[发明专利]一类两种不同芳环共轭的中心修饰卟啉衍生物的制备及应用

说明书

一、技术领域

本发明涉及5，10，19，28-四苯基-二菲并[9，10-b：9，10-l]-二苯并[g：q]-30，32-二硫代卟啉衍生物及其制备和应用。

二、背景技术

卟啉类化合物具有许多独特的光电性能、良好的光和热稳定性，在可见光范围内有较大的摩尔吸光系数，因而在生物化学、医药学、分析化学、光催化和材料科学等领域已得到了广泛的关注和应用。近年来，利用卟啉分子独特的电子结构和光电性能，设计和合成光电功能材料及光电器件的研制等方面已成为国内外十分活跃的研究领域，例如在模拟生物光合作用中心的光致电荷和能量转移方面，卟啉分子作为模型化合物中的光吸收单元，可以实现光诱导电荷分离[(a)Gust D.，Moore T.A.Science，1989，244，35；(b)Liddell P.A.；Kuciauskas D.，Sumida J.P.，et al.J.Am.Chem.Soc，.1997，119，1400；(c)Kuciauskas D.；Liddell P.A.；Moore A.L.，et al J.Am.Chem.Soc.1998，120，10880；(d)Yfroah G.S.，Liddell P.A.Nature，1997，385，239；(e)Yfroah G.S.，Liddell P.A.et al.Nature，1998，392，497.]；此外，卟啉化合物在有机场效应电子管(OFETs)[Aramaki S.，Sakai Y.，Ono N.Appl.Phy.Let.，2004，84，2085.]、分子天线[Choi M.S.，Aida T.，Yamazaki T.et al.Angew.Chem.Int.Ed.，2001，40，3194.]、光-能转换器[Gust D.，MooreT.A.，Moore A.L.Acc.Chem.Res.2001，34，40.]、光电转换材料[Crossley M.J.，burn P. L.Chem.Commun.，1991，21，1569.]、分子开关[Wasielewiski M.R.，Goszrola D.Z.Science，1992，257，63.]、分子逻辑门[Wagner R.W.，Lindsey J.S.J.Am.Chem.Soc.，1996，119，3996.]、分子导线[Richard W.，Wagner R.W.，Lindsey J.S.，J.Am.Chem.Soc.1994，116，9759.]、有机太阳能电池[(a)Antohe S.，Tugulea L.Phys.Stat.Sol(A)，1996，1153，581；(b)Takahashi K.，Kuraya N.，et al.Solar Enegy Materials&Solar Cell，2000，61，403.]、有机电致发光[Baldo M.A.，O’Bren D.F.et al.Nature，1998，395，151.]、非线性光学材料[Lidzey D.G.，Bradley D.C.，et al.Nature，1998，395，53.]、光存储[Liu Z.M.，Amir A.，Yasseri J.，Lindsey J.S.，et al Science 2003，302(28)，1543.]、分子识别及医药[杨继彰，中国新药杂志，1995，4(3)，59]等方面有着广泛的应用前景。

卟啉中心四个氮原子中的一个或几个被其他原子(如O，S，Se，Te等)取代，称为中心修饰的卟啉、杂环卟啉或者代卟啉。例如中位-四苯基卟啉中两个氮原子被两个硫原子取代后就成为中位-四苯基二硫代卟啉(S₂TPP)[Broadhurst，M.J.；Grigg，R.；Johnson，A.W.Chem.Soc.(C)，1971，3681.]。硫代卟啉除了具备上述一般卟啉的广泛用途之外，由于其中心的硫原子更易与重金属离子配位，还可以稳定Cu¹等低价金属离子，形成稳定的配合物，如Cu¹-S2TPP，因而具有许多特殊的物理化学性质和应用价值[Lash T.D.，in The Porphyrin Handbook，ed.Kadish，K.M.；Smith，K.M.；Guilard，R.，Academic Press，San Diego，2000，vol.2，125]。