[发明专利]一种超支化活性染料无盐染色助剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种可用于超支化活性染料无盐染色的助剂，属于纺织印染助剂技术领域。

背景技术

活性染料在染色过程中，染料与纤维成化学键结合，因而，染色纤维显示出良好的耐湿处理牢度，深受消费者喜爱。在传统的染色工艺中，为了提高活性染料的上染率和固色率，必须加入大量的氯化钠或硫酸钠，且用量达30～150g/l。无机盐的大量使用，使得活性染料在染色过程不可避免会发生水解，造成活性染料染色成本高；大量无机盐的使用，无法降解和回收，同时，对水质和土壤的负面影响极大，造成了对环境的污染。因此，活性染料的无盐染色研究成为全球染料化学家和印染工作者致力解决的热点问题之一。

为了实现无盐染色工艺或降低无机盐的用量，据报道[“活性染料无盐染色技术研究进展”纺织导报，2005(7)：78～82]，现有的研究主要集中在三个方面：合成新型低盐活性染料、纤维素纤维的阳离子改性和无盐染色交联剂。但低盐染料色谱不齐、阳离子改性纤维素纤维工艺复杂及染色不匀等问题的存在，限制了它们在实际生产中的运用。

研究表明，树状大分子是具有树枝形结构、高度支化的单分散聚合物；而超支化合物是具有缺陷的树枝形结构的大分子。由于它们结构和性质的特殊性，已引起了广泛的关注，大量文献报道了树状大分子及超支化大分子合成及应用的研究，树状大分子和超支化大分子已在表面活性剂、催化剂、纳米复合材料、金属纳米材料、膜材料、液晶、涂层材料、生物医药领域、光电材料、膜电极、石油开采降粘剂、粘合剂等方面得到应用。目前，国内外在将树状大分子和超支化大分子材料在纺织印染领域中的应用也有报道，如“The use ofdendrimers to modify the dyeing behaviour of reactive dyes on cotton”[Dyes and Pigments 47(2000)259～267]、“低代数聚酰胺-胺树形分子在棉纤维染色中的应用研究”[印染助剂，2005，22(7)：20～25]等研究中，将低代数聚酰胺-胺树形分子PAMAM运用于棉织物的活性染料染色工艺和直接染料染色工艺，达到了明显的促染作用，能够实现无盐染色。但由于低代数聚酰胺-胺树形分子PAMAM的合成步骤复杂、逐步提纯产率极低、生产成本昂贵，在实际生产中还无法得到广泛应用。

端胺基超支化大分子表面具有丰富的胺基和亚胺基，它在合成反应过程中对生成的中间产物通常不做纯化，聚合条件也不像PAMAM树枝状大分子那样严格，其产物分子结构允许出现缺陷，因此，合成方便，价格低廉，具有实用价值。中国发明专利“端胺基水溶性超支化聚酰胺及其置备方法”[CN 1232567C]中，公开了一种采用含有双键并含有羧基或酯基的单体与多氨基单体，以1∶100～100∶1的摩尔比，于-50～100℃的温度下反应1小时至10天，再将上述所得的混合物升温至50～280℃，减压下继续反应30分钟至5天，制得超支化聚酰胺，所得聚合物含有大量端胺基支化合物。

利用端胺基超支化合物合成工艺简单、价格低廉且具有表面丰富胺基和亚胺基的特点，将其应用于纺织印染领域，实现活性染料无盐染色，具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，提供一种工艺简单、匀染性及染色牢度好的活性染料无盐染色助剂。

本发明的技术方案是提供一种超支化活性染料无盐染色助剂，其特征在于：它是由端胺基超支化合物、交联剂、催化剂组成的水溶液，溶质中，按质量比端胺基超支化合物为10～80％，交联剂为10～40％，催化剂为10～50％。

所述的端胺基超支化合物为由酸酐、含有双键并含有羧基或酯基的单体中的一种与多胺基单体，以1∶20～20∶1的摩尔比合成；所述的酸酐、含有双键并含有羧基或酯基的单体包括丁二酸酐、邻苯二甲酸酐、环丁酸酐、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)；所述的多胺基单体包括乙二胺、二乙烯基三胺、三乙烯基四胺、四乙烯基五胺、五乙烯基六胺等多胺基化合物。

所述的交联剂为柠檬酸(CA)、马来酸酐(MA)、1，2，3，4-丁烷四羧酸(BTCA)、丙三羧酸(PTCA)、戊二醛中的一种或它们的组合。

所述的催化剂为氨三乙酸钠、次亚磷酸钠中的一种或它们的组合。