[发明专利]含有空穴传输单元的8－羟基喹啉金属配合物的线性聚合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及发光材料，具体涉及一种含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物及其制备方法。

背景技术

随着信息时代的到来，新型、高效、轻质的有机电致发光平面显示器(OLEDs)越来越受到人们的广泛关注，并成为近年来国内外的一个研究热点。对这种大面积显示的，具有主动发光、轻、薄、对比度好、无角度依赖性、能耗低等显著特点的有机电致发光器件，同时对其所用的发光材料提出了更高的要求。

发光材料经历了无机场致发光粉、液晶高分子、有机小分子(包括金属配合物和有机化合物)电致发光材料、共轭聚合物、搀杂金属有机配合物的聚合物等几个研究阶段。然而有机小分子电致发光材料，在器件制备和工作中存在结晶现象，使电致发光器件的寿命降低，同时有机小分子EL材料的制备器件的方式主要靠真空蒸镀，制备工艺复杂，生产成本大；共轭聚合物的制备工艺复杂，溶解性能差，加工困难；搀杂金属有机配合物的聚合物容易发生相分离，分散不均匀，材料性能下降，荧光强度降低，荧光寿命下降；高分子金属配合物发光材料，目前的合成方法主要存在交联、溶解性差、成膜性差等缺点，不能满足制备性能优良的电致发光器件。目前合成的高分子化的8-羟基喹啉金属配合物由于存在交联结构而溶解性和成膜性不好，8-羟基喹啉金属配合物部分占高聚物重量最多为20％左右时，高分子就很难溶解于普通溶剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物及其制备方法。本发明所提供的含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物，其结构具有下述式(1)或式(2)的通式：

其中R表示含有0到10个碳原子的烷撑基或芳基，A表示空穴传输单元，式(1)的M₁表示三价金属元素，式(2)的M₂表示二价金属元素。

所述空穴传输单元优选吩噻嗪、咔唑或三苯胺。

所述M₁优选为Al，所述M₂优选为Zn。

结构式中波浪线部分表示聚合物链段。

本发明的含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)以摩尔份计，取改性的8-羟基喹啉1份、极性有机溶剂10～100份、催化剂0.1～10份、含有空穴传输单元的化合物1～2份混合在室温到150℃下进行N-烷基化反应或Ullmann反应，反应0.5小时至两天，即得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉小分子配体；

(2)取0.1～10份含金属离子的化合物，0.1～20份含有空穴传输单元的8-羟基喹啉小分子配体溶于5～500份极性有机溶剂，室温下搅拌，通氮气、无水条件下反应1～10天，加入0.1～10份含8-羟基喹啉配体的烯类单体，室温下搅拌，继续反应1～30天，过滤得到滤液，蒸除溶剂或加沉淀溶剂，重结晶、干燥得到含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的两极化合物烯类单体；

(3)取1份上述含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的烯类单体、0.1～100份共聚烯类单体溶于5～500份极性有机溶剂，加入0.01～0.5份自由基引发剂，40～200℃下搅拌反应1小时到3天，经甲醇沉淀，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。

所述步骤(1)所述的改性的8-羟基喹啉是带有-R₄X基团或-Y的8-羟基喹啉的衍生物；其中R₄表示烃基、磺酰基或羰基；X表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、巯基或-NHR₅，其中-NHR₅中的R₅表示氢原子、烃基或卤素原子；Y表示卤素原子；

所述的含有空穴传输单元的化合物是吩噻嗪类及其衍生物、咔唑及其衍生物、三苯胺类及其衍生物；

所述的极性有机溶剂是乙醇、四氢呋喃、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺或六甲基邻酰三胺等中的一种或一种以上的混合物；

所述的催化剂是无机碱、有机碱、盐类或金属类，所述的无机碱包括碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠，所述的有机碱包括三乙胺或吡啶，所述的盐类包括Cu(I)盐或Cu(II)盐，所述的无机碱是碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠，所述的有机碱是三乙胺或吡啶，所述的金属类可以是铜。