[发明专利]六齿配位结构的8－羟基喹啉衍生物的锰或铁催化剂及其应用

权利要求书

1.六齿配位结构的8-羟基喹啉衍生物的锰或铁催化剂，其特征在于，由通式(I)的8-羟基喹啉衍生物为配体与锰离子或铁离子形成通式(II)的络合物；

通式(I)中芳环上的取代基R₁，R₂，R₃，R₄，R₅各自分别是氢、卤素、烃基、烷氧基、羟基、硝基、胺基、糖基、取代糖基或环糊精；

通式(II)中

通式(II)中的金属离子M是Mn或Fe。

2.一种权利要求1中所述通式(II)的六齿配位结构的8-羟基喹啉衍生物的锰或铁催化剂的合成方法，包括以下步骤：

(1)搅拌下逐滴加入5mmol双氧水到含15mmol符合通式(I)的配体的甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氢呋喃有机溶剂溶液中，滴入氨水将溶液pH值调至6-7之间，得到A溶液；

(2)在搅拌下向A溶液中逐滴加入5mmol的二价锰盐或二价铁盐的水或乙醇溶液；

(3)继续在回流温度下搅拌2-3小时；

(4)抽滤，用乙醇洗涤，干燥，得通式(II)的固体催化剂成品。

3.一种权利要求1所述通式(II)锰催化剂的合成方法，包括以下步骤：

(1)将15mmol符合通式(I)的配体溶于为甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氢呋喃的有机溶剂中；

(2)在搅拌下逐滴加入5mmol的二价锰盐的水或乙醇溶液；

(3)滴入5mmol 30％双氧水，再滴入氨水将溶液pH值调至6-7之间；

(4)继续在常温下搅拌或回流2到3小时；

(5)抽滤，用乙醇洗涤三次以上，干燥，得通式(II)的固体锰催化剂。

4.六齿配位结构的的8-羟基喹啉衍生物的锰或铁催化剂的应用，其特征在于用于烯烃、醇或环己烷和浓度为10-30％的过氧化氢水溶液在溶剂中的氧化反应，其催化剂的用量为烯烃或醇或环己烷摩尔量的0.5-5％。

5.权利要求4所述通式(II)的8-羟基喹啉衍生物的锰催化剂在烯烃或醇氧化反应的应用，其特征在于，包括以下步骤：将底物烯烃或醇摩尔量的0.5-5％的通式(II)的8-羟基喹啉衍生物锰催化剂溶于反应溶剂中，再加入底物，充分搅拌均匀后，在0-25℃温度下，逐滴加入底物摩尔量的1-3倍的氧化剂双氧水，反应1-24小时。

6.权利要求4所述通式(II)的8-羟基喹啉衍生物的铁催化剂在环己烷氧化反应的应用，其特征在于将底物环己烷摩尔量的0.5-5％的通式(II)的8-羟基喹啉衍生物铁催化剂溶于反应溶剂中，再加入底物，充分搅拌均匀后，在20-60℃温度下，逐滴加入底物摩尔量的2-4倍的氧化剂双氧水，反应4-48小时。

7.根据权利要求4或5所述的应用，其特征在于所述烯烃是环烯、芳香烯、链烯、萜烯、烯醇类；所述醇是芳香醇、环己醇。

8.根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述催化剂中含有羧酸盐、羧酸、碳酸盐或咪唑类含氮杂环化合物的助剂，催化剂与助剂的摩尔比为1∶1-20。

9.根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述溶剂是水、酮、醇、乙氰或氯代烃中的一种或它们的混合物。

10.根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述溶剂是水和丙酮的混合溶剂，水与丙酮的体积比为1∶2-5。