[发明专利]α－甲基萘的纯化工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种α-甲基萘的纯化工艺，具体涉及从脱除吲哚的含α-甲基萘原料中纯化α-甲基萘的工艺。

背景技术

α-甲基萘可用于氯乙烯纤维和涤纶印染载体表面活性剂、热载体、医药中间体、硫磺提取剂，可用于生产增塑剂、纤维助染剂。也可作为柴油十六烷值测定剂、农药杀虫剂的溶剂、蒽醌法双氧水生产用溶剂。还可用于合成1-萘二酸作为植物生长激素，合成1-萘甲酸作为彩色照相染料的原料。

现有α-甲基萘的生产纯化技术中，专利CN94113628.0介绍了一种提取α-甲基萘和β-甲基萘的方法及装置，采用酸洗加碱洗然后再精馏的方法，从工业甲基萘馏分中提取α-甲基萘和β-甲基萘，但是其纯度只能达到90％。文献“从甲基萘馏分中提取精β-甲基萘和精α-甲基萘”(杨宝昌，巴德彪，沈阳化工，1999，28(3)：39～42)中公开了以生产β-甲基萘主馏份的釜残液(α-甲基萘含量＞40％)为原料，采用间歇蒸馏，再结合酸洗、水洗的方法，可得到95％以上的精α-甲基萘。上述文献中介绍的方法，只对α-甲基萘馏分中的含氮类杂质如吲哚等的去除效果较好，而对含硫杂质如甲基硫茚等的去除不彻底，因而α-甲基萘的纯度难以达到99％以上。

本发明者考虑到脱除吲哚的α-甲基萘原料成份组分复杂(含有β-甲基萘，2-甲基硫茚，5-甲基硫茚，3-甲基硫茚和少量不明物)，且由于α-甲基萘的熔点较低，常温下为液态，而原料中各杂质含量较低，所以采用常规的结晶手段难以对该原料提纯；又由于部分杂质和α-甲基萘之间沸点相近，有的可能还会形成共沸物，故单纯依靠常规的精馏手段也难以得到高纯度的α-甲基萘。本发明者通过不断地摸索，获得了一种使α-甲基萘的纯度达到99％以上的纯化方法，并通过气相色谱分析确证了α-甲基萘的纯度，从而完成了本发明。

因此，本发明的目的在于提供一种α-甲基萘的纯化工艺。

发明内容

本发明提供一种α-甲基萘的纯化方法，包括以下步骤：

(1)以脱除吲哚后的α-甲基萘为原料，按1∶0.005-0.02的重量比加入金属卤化物，反应3-8小时，所述金属卤化物选自AlX₃和ZnX₂，其中X为Cl^-和Br^-原子；

(2)去除固体物质后，在滤液中加入洗涤溶剂，所述洗涤溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙醚和苯，所述溶剂与滤液的重量比为1∶1-3∶1，加入溶剂的温度为30-50℃；

(3)经充分振荡后静置20-40分钟；

(4)取上层溶液蒸去溶剂，得到纯化的α-甲基萘。

本发明的一个优选实施方案中，所述金属卤化物为小颗粒状，优选的颗粒大小为0.1～0.5mm。在另一个实施方案中，所述金属卤化物为粉末状。

本发明的一个优选实施方案中，所述原料与反应物的重量比为1∶0.01-0.015。

本发明的一个优选实施方案中，反应的时间为4-5小时。

本发明的一个优选实施方案中，洗涤溶剂采用乙醇。

本发明的一个优选实施方案中，溶剂与滤液的重量比为1.5∶1-2∶1。

本发明的一个优选实施方案中，加入溶剂的温度为40±3℃。

本发明的一个优选实施方案中，静置时间为30分钟。

本发明所提供的纯化工艺中使用的原料为除去吲哚的α-甲基萘，其中α-甲基萘的含量高于95％。

在步骤(1)中，加入金属卤化物如无水三氯化铝等的重量百分比(以α-甲基萘为100计)为0.5～2％，优选百分比为1～1.5％。无水三氯化铝加入前宜研磨成小颗粒或粉末状。

步骤(1)中，可采用搅拌使金属卤化物如无水三氯化铝颗粒充分均匀地悬浮在α-甲基萘原料液中，反应时间较佳为3～8小时，更佳为4～5小时。

反应后可用诸如过滤、离心等已知方法将固体小颗粒物质和部分絮凝物从反应液中去除。

向步骤(1)获得的滤液中加入的溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙醚和苯，优选乙醇，加入的溶剂重量比为溶剂∶滤液＝1∶1～3∶1，优选1.5∶1～2∶1，溶剂的加入温度为30℃～50℃，优选的温度为40±3℃。

充分振荡可使溶剂和滤液完全混合。然后再转入分液漏斗中静置，静置时间为20～40分钟，优选30分钟。

经过充分振荡和静置后，绝大部分的α-甲基萘被溶解在溶剂中，其密度相对轻，极少量的α-甲基萘和大部分杂质以及少量絮凝物在分液漏斗的下部形成重液相，取上层轻液相，蒸馏去除其中的溶剂，得到产品。蒸发出的溶剂可以循环利用。