[发明专利]综合利用混合碳四生产丙烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种综合利用混合碳四生产丙烯的方法。

背景技术

丙烯是重要的基本有机化工原料之一。丙烯主要用于生产聚丙烯、异丙苯、环氧丙烷、丙烯腈、丙烯酸等诸多产品。作为重要的轻烯烃，丙烯的年需求在不断增长。生产丙烯的工艺一般可概况为副产品工艺和专有工艺。副产品工艺主要是指通过蒸汽裂解和催化裂化制乙烯装置得到的丙烯。专有工艺指专门开发生产丙烯的工艺，目前主要有丙烷脱氢等工艺技术。混合碳四系指蒸汽裂解装置的副产以及催化裂化装置的副产，目前蒸汽裂解装置副产的混合碳四一般都经过抽提丁二烯、MTBE装置利用异丁烯，最后剩余的混合碳四含量大量的丁烯-1和丁烯-2，目前大部分作为液化气使用，部分产家会分离提纯丁烯-1。而催化裂化装置副产的混合C4基本上作为液化气使用。作为液化气使用的混合碳四，没有充分利用它们的化工附加值，综合利用率极低。近年来，如何综合利用混合碳四的研究非常多，主要集中在如何利用其中的烯烃、支链烷烃，而对直链烷烃的利用方案大都是重新作为裂解原料。

文献WO03078364介绍了一种混合碳四或碳五转化为丙烯的方法。此工艺分为两大步骤，步骤一先把混合烯烃低聚，然后对低聚物进行裂解生成丙烯。此方法副反应多，生成的产物复杂，丙烯的选择性不高，并且提纯难度大。

文献EP109059介绍了一种C₄～C₁₂混合烯烃制丙烯、乙烯的工艺，此工艺利用原料混合烯烃直接在大于50小时^-1的重量空速下进行裂解反应。此生产工艺对丙烯的选择性不是很高，而且对C₅以上馏分的选择性反而大于33％。

上述文献所述工艺都是对混合碳四或碳五的利用，都涉及到烯烃裂解，生产丙烯乙烯。除了聚合、裂解副反应多外，一个主要的缺点是对丙烯的选择性不高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是以往技术中混合碳四化工利用附加值以及综合利用率不高的问题，提供一种新的综合利用混合碳四生产丙烯的方法。该方法具有采用烯烃催化裂解技术、丁烯异构化技术、烯烃歧化技术对混合碳四进行综合利用，高选择性、高收率地获得高附加值的丙烯的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种综合利用混合碳四生产丙烯的方法，包括以下步骤：

(1)液相原料混合碳四与催化裂解产物热交换后气化并预热，进入第一反应器，发生催化裂解反应，生成含丙烯、乙烯的产物物流I；

(2)物流I通过压缩至所需压力，进入第一分离塔，塔顶分离得到C₂以下馏分，塔釜分离得到C₅以上馏分，顶部侧线抽出丙烯、底部侧线抽出C₄混合物；此碳四混合物进入第二反应器，发生丁烯异构化反应，得到产物物流II；

(3)物流II与第一分离塔得到的C₂馏分混合后进入第三反应器，发生歧化反应，生成含丙烯的物流III；

(4)物流III进入第二分离塔，塔顶分离得到未反应的C₂馏分，顶部侧线抽出丙烯，底部为未反应的C₄馏分。