[发明专利]一类含有螺旋苯并芴结构的有机聚合物材料及其应用

说明书

技术领域

本发明属有机聚合物材料技术领域，具体涉及一类含有螺旋苯并芴的有机聚合物材料及其应用。

背景技术

有机聚合物电致发光器件(Organic/Polymer Light-Emitting Device，OLED/PLED)的迅猛发展给显示技术领域带来了一次革命性的变革。以它制成的显示器具有高画质，屏幕大小可随意调整，能耗低，质轻而薄，采用柔性高分子基底可折叠，加工成本低等优点，代表了未来显示技术领域的发展趋势。

1987年C.W.Tang等成功研制出一种有机发光二极管(OLED)，用苯胺-TPD做空穴传输层(HTL)，铝与八羟基喹啉络合物-ALQ作为发光层(EML)。其工作电压小于10V，亮度高达1000cd/m²。1990年，英国剑桥大学Cavendish实验室的J.H.Burroughes等人首次报道了用PPV(poly(p-phenylene vinylene)，聚对苯乙炔制备的聚合物薄膜电致发光器件，得到了直流偏压驱动小于14V的蓝绿光输出，其量子效率为0.05％。随后，美国加州大学的D.Braum和A.J.Heerge于1992年报道了用PPV及其衍生物制备的发光二极管，其启动电压为3V，得到了有效的绿色和橙黄色两种颜色的发光。这些突破性的进展使得这个领域成为近年来的一个研究热点。

从1987年到现在，OLED技术发展的十分迅速，尤其是器件的稳定性得到很大提高，基本上达到实用的要求。其中绿光材料的半衰期已达到2～5万小时，蓝光材料的半衰期也已超过3万小时。而在发光效率方面，OLED则远远高于PDP和TFT-LCD的水平。在器件的彩色化方面，已提出包括三基色法、白光加滤色膜法、蓝光能量转换法等多种方案，并且有多家公司推出了全彩色显示的OLED样品。

有机电致发光器件属于载流子双注入型发光器件，是注入的电子与空穴在有机物中复合并通过辐射去激活产生发光。因此，电子和空穴的注入平衡对器件实现较高的发光效率很重要。现在，为了解决电子、空穴传输平衡这一问题，人们在有机电致发光器件中引入了电子传输层(ETL)或空穴传输层(HTL)，形成了多层器件结构，并使用低功函的材料来制作阴极。这些方法虽然可以在一定程度上提高量子效率，但是也存在不少的问题。例如，多层器件结构在制备技术上有很大的困难，而低功函材料对于大气气压的变化极其敏感，非常难于压缩。所以，为了开发出高效稳定的PLEDs而制作出本征结构就有平衡的电子空穴传输性能的聚合物就显得很有意义了。

另外，用作发光层的电致发光材料，其稳定性问题也是一个急需解决的问题。小分子有机化合物由于容易结晶，因而在制成器件后容易在膜中形成黑点，从而降低器件的寿命；而具有无定形特征的寡聚物和聚合物材料则可以在一定程度上避免这种情况的发生，因而需要开发一种能够具有较高的热稳定性的聚合物材料。然而，现有的一些聚合物电致发光材料，比如聚芴类材料，在固态的时候容易形成激基缔合物或分子聚集体，造成其发光的淬灭和器件效率的降低，因而，提高材料的光谱稳定性也尤为重要。近年来的一些研究表明，在聚合物中引入螺旋苯并芴结构可以在一定程度上提高材料的热稳定性和光谱稳定性，在有机/聚合物电致发光材料领域有着很重要的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提出一种能够改善材料电子和空穴的注入和输出平衡性能，提高材料热稳定性和光谱稳定性的有机聚合物材料及其应用。

本发明提出的有机聚合物材料，是在材料的结构中，引入具有空穴传输性能的结构作为空穴传输段(p段)，这些具有空穴传输性能的结构有噻吩、寡聚噻吩、芴、寡聚芴、三苯胺、咔唑、取代苯、苯并噻吩或苯并噻唑等，而螺旋苯并芴结构除了对传输有一定的作用外，还可以减少分子间的聚集体的形成，从而提高材料稳定性的。

本发明所说有机/聚合物电致发光材料的结构如下式所示：

其中，Ar代表具有空穴传输性能的p-型结构单体，为具有芳性的体系，m代表单个Ar结构的重复个数，m≥1；n代表整个重复单元的个数，n≥1。

上述材料中，具有空穴传输性能的p-型结构Ar，可以是噻吩、寡聚噻吩、芴、寡聚芴、三苯胺、咔唑、取代苯、苯并噻吩、苯并噻唑等结构之一种。例如：

噻吩                                 芴                                     苯