[发明专利]一种肟的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种肟的合成方法，具体地说，涉及一种以钛硅分子筛为催化剂，酮或醛、氨和过氧化氢为反应体系的生产肟的方法，属有机化学合成的技术领域。

背景技术

肟是一种非常用途广泛的精细化学品。特别是小分子肟，如丁酮肟，作为良好的抗氧化剂应用于聚氨酯密封剂，作为防结皮剂应用于涂料、油漆、油墨中；丙酮肟，作为除氧剂应用于热力锅炉水脱氧；乙醛肟是医药、农药中间体。

目前，肟主要是利用羟胺盐和酮或醛的反应来合成。该工艺有两个缺点：(1)高的羟胺盐用量；(2)同时生成大量的副产物无机盐。该工艺属于环境不友好过程。

为了解决上述问题，开发环境友好的肟的合成工艺，人们开发了以钛硅分子筛为催化剂，以过氧化氢和氨使酮或醛氨肟化生产肟的方法。US 4,745,221公开了以钛硅分子筛或二氧化硅与钛硅分子筛的混合物为催化剂合成环己酮肟的方法，但肟的选择性较低，只有79.45％，过氧化氢利用率仅68.7％。US 6,462,235公开了一种以钛硅分子筛TS-1为催化剂，在铵盐或取代铵盐共存的条件下，以醛或酮、氨和过氧化氢为原料的液相法生产肟的方法，该方法对大分子环状的酮很有效，但反应中需要加入助催化剂铵盐或取代铵盐才能获得高的转化率和选择性，这增加了反应的成本及分离的难度。

CN1660785A公开了以一种具有MWW结构的钛硅分子筛为催化剂催化酮合成酮肟的方法，其中未涉及醛肟的合成，催化剂的特征为以硅、钛、硼、氧为骨架元素的具有MWW结构的钛硅分子筛。

发明内容

本发明人发明了一种新型钛硅分子筛(CN1709574)，标识为Ti-MWW-F，该钛硅分子筛催化剂含钛、硅、硼、氧和氟元素，以钛、硅、硼、氧元素为其骨架元素，氟元素以化学键的方式与其骨架表面硅元素相连，其摩尔组成用氧化物的无水形式表示为xTiO₂：yB₂O₃：zF：SiO₂，其中，x＝0.0005～0.04，y＝0～0.1，z＝0.001～0.04，其XRD谱图含有MWW结构分子筛的特征谱线，见表1，其FTIR谱图中出现930±15cm的特征峰，其¹⁹FMAS-NMR核磁共振谱图中出现-125±5ppm的特征峰，

表1

    2θ/°    d/A°    I/Io×100    7.22±0.14    7.90±0.15    9.54±0.20    14.42±0.29    16.14±0.30    22.64±0.45    23.72±0.38    26.14±0.37    12.23±0.20    11.08±0.20    882±0.18    6.14±0.12    5.49±0.10    3.92±0.07    3.75±0.06    3.41±0.05    VS    S    S    m    W    m    W    S

^*w：<20；m：20～50；s：50～80；vs：80～100 。

进一步研究发现，Ti-MWW-F分子筛对小分子酮或醛合成相应酮肟或醛肟的反应中表现出优异的性能，可望在一种环境友好、后处理简便、过氧化氢利用率高、反应物转化率高、产物肟选择性高的氨肟化生产肟的绿色反应过程中加以利用。

本发明的目的是推出一种肟的合成方法。

本发明采用以下技术方案达到上述目的：将反应物酮或醛、氨、过氧化氢依次加入到含Ti-MWW-F分子筛的催化剂和溶剂的反应体系中，搅拌，升温，反应结束后，经过滤，蒸馏滤液，分离得到产物肟。

现详细说明本发明的技术方案。