[发明专利]一种4,6－二烷氧基－1,3－苯二胺盐酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺盐酸盐的制备方法，该方法由4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐与酮或醛催化缩合加氢，得到苯环上的醚化产物。

背景技术

4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺是芳香烃低聚胺类化合物的单体，根据分子结构的二次设计，由该单体可以合成多种重要的肽类分子(Nowick，J.S.；Cary，J.M.；Tsai，J.H.J.Am.Chem.Soc.2001，123，5176.；Nowick，J.S.；Lam，K.S.；Khasanova，T.V.；Kemnitzer，W.E.；Maitra，S.；Mee，H.T.；Lui，R.J.Am.Chem.Soc.2002，124，4972.；Zeng，H.；Yang，X.；Flowers，R.A.；Gong，B.J.Am.Chem.Soc.2002，124，2903.)；也可用于聚酰胺的制备(Lihua Yuan，Wen Feng，KazuhiroYamato，et al，J.AM.CHEM.SOC.2004，126，11120)。

主要采用的合成路线一：

此合成路线的缺点是4，6-二硝基-1，3-二氟苯价格昂贵。

主要采用的合成路线二：

此合成路线的缺点是操作条件苛刻。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是公开一种新的4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺盐酸盐的制备方法，以克服现有技术存在的工艺路线复杂、试剂昂贵、操作条件苛刻、选择性差、得率低的缺点。

本发明的方法包括如下步骤：

4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐在酮或醛与水的混合物溶液中和稀有金属和强酸与醋酸的组合存在下，通入氢气，在常压或中压以及常温或加热条件下，进行催化缩合加氢一釜反应，即可获得所说的4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺。以4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐为基准，4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺盐酸盐的摩尔得率可达到90％以上。见反应式：

所述及的催化剂由对所述含有强酸与醋酸的混酸、含羰基的有机化合物与水混合物溶液中稳定的载体和承载在该载体上的稀有金属构成；

所述及的稀有金属包括钯、铂、钌中的一种或一种以上，优选钯或铂，其量为催化剂总重量的0.1-20％；

所述及的过渡金属氧化物为镍、钴或铜中的一种或一种以上，优选镍或钴，其量为催化剂总重量的1-20％；

所述及的载体为本领域公知的载体，包括活性炭、二氧化硅、氧化铝或分子筛。

优选的氢化催化剂为含钯1～20wt％、氧化镍1-10wt.％、氧化钴1-10wt.％，其余为活性炭。

所说的催化剂的制备可分成两步，第一步是在活性炭上浸渍铜与钴的硝酸溶液，干燥，焙烧；第二步负载稀有金属，其方法可以采用本领域公知的浸渍方法进行制备。

催化剂的用量，须足以使原料在氢化试剂存在下转化成4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺盐酸盐。一般情况下，每摩尔4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐用约0.001至约0.01mol的催化剂(以负载的金属计)。在整个反应过程中，对每摩尔4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐而言，催化剂的用量以0.004mol至约0.008mol为最佳。

所述及的含羰基的有机化合物与水的混合溶液中的含羰基的有机化合物为各类酮、醛，其通式可写成：

R1-CO-R2

其中R1和R2为H或C1～C7脂肪族烷基基团。

酮或醛在水溶液中的含量为5～80wt.％。

所述及的强酸为无机质子酸，可以是市售的HCl、H₂SO₄，其用量与4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐用量的比值为1∶1～1∶0.01(mol)，最佳的比值为1∶0.2～1∶0.05。

所述及的醋酸，其用量与4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐用量的比值为1∶0.5～1∶0.01(mol)，最佳的比值为1∶0.2～1∶0.05；

羰基化合物∶4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐＝1～20∶1(mol)，优选4～10∶1(mol)。

含羰基的有机化合物与水的混合溶液中4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的适宜浓度须满足能够有效地回收产物这一要求。例如，适宜的浓度范围是约0.3～2mol/L，以0.65mol/L～1mol/L约为佳，最为可取的浓度是0.75mol/L。