[发明专利]海水中硫化物的自动分析方法

说明书

技术领域

本发明属于水样中硫化物的检测分析方法，特别涉及海水中硫化物的自动分析方法。

背景技术

随着海洋资源的开发、沿海城市和生产的发展、沿海港口频繁的贸易往来，海洋环境的污染日趋严重，海水中硫化物的含量逐年增加。为了保护海洋环境，海水中硫化物的分析越来越受到重视。

关于海水中硫化物的分析，国家标准方法(GB17378.4-1998，19.1)采用的是亚甲(基)蓝分光光度法，但该标准方法为手工分析方法，采样、进样和数据处理都依赖于手工操作，不仅操作繁琐，劳动强度大，而且易引入人为误差。

《化学研究与应用》公开了一种“流动注射分光关光度法测定水中硫离子”的方法(化学研究与应用，第16卷第6期，P843-845，赵婷等)，该方法将亚甲蓝分光光度法和流动注射分析法结合起来，用于检测制革工业废水中的硫化物，与手工操作相比虽然简化了操作，提高了检测速度，但线性范围为1～25mg/L，灵敏度较低，而且难以克服海水盐度变化引起的干扰。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种海水中硫化物的自动分析方法，此种方法不仅能消除海水盐度变化引起的干扰，满足测定的灵敏度要求和准确性要求，而且分析时间短，能减少试剂的用量。

本发明所述海水中硫化物的自动分析方法，采用的是反向参比流动注射-分光光度检测法。测试分析仪器中设置了样品流路、参比液流路、显色液流路I、显色液流路II和分析检测流路，分析检测流路由混合器II、反应器、光学流通池依次串联连接而成；参比液R_参为稀硫酸溶液，显色液R₁为三氯化铁-盐酸水溶液，显色液R₂为对氨基二甲基苯胺二盐酸盐(NH₂C₆H₄N(CH₃)₂·2HCl)-硫酸水溶液，参比液R_参中硫酸的浓度与显色液R₂中的硫酸浓度相同；标样或试样S经样品流路进入显色液流路I与显色液R₁混合，所形成的混合液进入分析检测流路与参比液R_参混合后进入光学流通池，产生基线被测绘；显色液R₂经显色液流路II进入分析检测流路，在参比液R_参的推动下与进入分析检测流路的标样或试样S和显色液R₁的混合液进行混合并发生显色反应，上述含有色物质的混合液进入光学流通池，产生谱图被测绘；将所绘制的试样谱图与标准谱图比较，则可计算出试样中的硫化物含量。

本发明所述方法的参比液R_参、显色液R₁、显色液R₂配方如下：

参比液R_参中，硫酸的浓度为5.0～10.0×10^-2mol/L。

显色液R₁中，三氯化铁的质量百分数为0.4～0.8％，盐酸的体积百分数为0.8～1.2％。

显色液R₂中，对氨基二甲基苯胺二盐酸盐的质量百分数为0.03～0.12％，硫酸的浓度为5.0～10.0×10^-2mol/L。

使用上述配方的参比液R_参、显色液R₁、显色液R₂进行海水中硫化物分析，均能满足测定的灵敏度要求和准确性要求。

上述方法中，光学流通池的光程为14～28mm，检测波长为500nm。

本发明具有以下有益效果：

1、由于采用了反向参比流动注射-分光光度检测法，因而使用本发明所述方法分析海水中的硫化物，能消除海水盐度变化引起的干扰，检出限可达4.6μg/L，满足了测定所要求的灵敏度。

2、本发明所述方法的精密度高，相对标准偏差RSD可达0.92％。

取0.05mg/L的硫化物标准溶液进行连续11次进样，测得峰高如下表，经计算，得到的标准偏差S为0.559282，相对标准偏差RSD为0.92％。