[发明专利]一种组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐及其不同剂型的制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明公开了一种组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐及其不同剂型的制备方法和应用，它属于食品饲料化学、肥料化学或精细化工技术领域，也属于生物医学工程技术领域。

背景技术

壳糖胺[chitosan，简称CTS，分子式(C₆H₁₁O₄N)_n，又名壳聚糖、几丁质糖，学名(1-4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖]分子结构如下：

壳糖胺是一种碱性多糖高聚物，具有抗菌、抗氧化、降血脂、增强免疫调节、抑制肿瘤等多种活性；无毒，可降解，无残留。并且具备调节植物生长、提高产量和品质的功能，还能诱发植物产生抗性、抵御病害的作用。可以克服化学农药对环境的破坏，以及对人、畜的毒害，被公认最有希望成为二十一世纪发展绿色农业的一项主导产品。

壳糖胺分子中含有大量的羟基、氨基，是金属离子的良好配体。研究表明，壳糖胺金属螯合物能显著增强壳糖胺的抗氧化、抗菌活性，同时提高了金属离子的生物相溶性和在体内的吸收利用率。其在工业、农业、医药、食品等方面存在潜在的应用前景。

壳糖胺与金属离子的螯合发生在葡萄糖残基的2-NH₂和3-OH，两个平行分子通过两分子之间的协同作用，通过各自葡萄糖残基上的2-NH₂和3-OH与金属离子螯合致使两个壳糖胺分子连接在一起。

壳糖胺作为高分子化合物，分子量可高达几万甚至几十万，有很多个葡萄糖残基，可以连接很多个金属离子。

若如果我们加入非单一金属离子，则必能得到非单一金属离子螯合的壳糖胺。非单一金属离子螯合的壳糖胺，不同于单一金属离子螯合的壳糖胺的复配，而是同一分子中存在有多种金属，由于其协同作用，其抗氧化、抗菌活性，以及金属离子的生物相溶性和在体内的吸收利用率必然大幅提高。并且我们还通过壳糖胺分子中未配位的葡萄糖残基上的2-NH₂与亚硒酸成盐。可以提高硒的有效吸收，其抗氧化、抗肿瘤活性增强，也不会产生无机硒的毒性。可以作为一类新的补硒制剂在医药、保健品、化妆品和农业等领域应用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐及其不同剂型的制备方法。组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐是一种对环境无害，无毒副作用、易吸收的富含硒、微量元素或/和稀土制剂：微量元素螯合壳糖胺亚硒酸盐可作为一类新的补充硒和微量元素的制剂用于医药、保健品、化妆品和农业领域。含稀土和微量元素螯合壳糖胺亚硒酸盐，稀土对酶的促活性，可作为饲料添加剂使鱼虾、禽类增重效果显著，并且能提高动物的抗菌抗病毒的能力。用含稀土和微量元素螯合壳糖胺亚硒酸盐制备的高浓度多元素液体肥料，能够增强动植物体的活力，肥效显著。

本发明的技术方案如下：

一种组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐及其不同剂型的制备方法：

<第一步>、先将壳糖胺分散于水中，在50-70℃水浴中加热搅拌下，加入配比好的多种微量元素和稀土的金属盐类使之溶解，其中壳糖胺与金属盐的比例为1∶0.1-0.3(W/W)，搅拌2-5小时后进行离心分离，弃上层清夜，得组合金属螯合壳糖胺粗品。后将粗品用蒸馏水洗涤至上层清夜无色，干燥得组合金属螯合壳糖胺纯品备用。

<第二步>、将干燥的组合金属螯合壳糖胺纯品加入到二氧化硒的水溶液中，其中组合金属螯合壳糖胺与二氧化硒的比例为1∶0.01-0.1(W/W)，搅拌反应1.5-3小时得组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐水溶液，浓度为10-45％。

<第三步>、方法一：在上述组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐水溶液中加入乙醇产生沉淀，过滤、并用乙醇洗去未反应亚硒酸，干燥得组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐纯品。方法二：在上述组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐水溶液中按比例加入尿素、硝酸铵、钼酸铵、硼酸、三聚磷酸钾、焦磷酸钾、六偏磷酸钾、硅酸钾、偏硅酸钾、搅拌溶解均匀，并放置2小时，制得壳糖胺螯合高浓度多元素液体肥料。方法三：在上述组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐水溶液中按比例加入黄原胶以及硅藻土或/和轻质碳酸钙，其中组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐：黄原胶∶硅藻土或/和轻质碳酸钙比例为1∶0.02～0.1∶0.2～0.5(W/W)，搅拌均匀得组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐水质胶悬剂。