[发明专利]改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂组合物及其应用

权利要求书

1.一种改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂组合物，其特征在于：所述的组合物的组成和重量配比为：

马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂    100份

烯丙基化合物                    4～50份

无机填充材料                    10～35份；

所述的烯丙基化合物为二烯丙基双酚A和二烯丙基双酚S中的一种或二者共混物；

所述的无机填充材料为云母、滑石粉、硫酸钡、磷酸氢钙、二氧化硅中的一种或多种共混物，其粒径小于1微米。

2.一种马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，以芳香四酸二酐、二元胺和顺丁烯二酸酐为原料，芳香四酸二酐、二元胺和顺丁烯二酸酐的物质的量之比为n∶(n+1)∶2，合成过程为：

a)将芳香四酸二酐用低沸点醇类溶剂配成溶液，1克芳香四酸二酐用7～10毫升溶剂，在氮气保护下，回流1～5小时，得到相应的二酸二酯，将醇类溶剂蒸出，残留的醇类溶剂在减压下除尽；

b)将二元胺用氯苯和N-甲基-2-吡咯烷酮的混合溶剂溶解，氯苯和N-甲基-2-吡咯烷酮体积比为1∶4～8，将所得溶液加入到步骤a)得到的二酸二酯中，充分搅拌后，在160℃～180℃温度下，回流反应6～30小时，生成氨基封端的聚酰亚胺树脂溶液，自然冷却；

c)在步骤b)得到的溶液中加入顺丁烯二酸酐，室温下反应3～24小时后，加入氯苯，使氯苯与N-甲基-2-吡咯烷酮的体积比变为2～3∶1，在130℃～132℃下，回流分水24～36小时，冷却后将反应液倒入高速搅拌的无水乙醇中，得到沉淀物，所得沉淀物先后用无水乙醇和无水乙醚充分洗涤后，真空干燥即得马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂；

其中，步骤a)所述的芳香四酸二酐为3，3′，4，4′-联苯四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯醚四酸二酐、2，2′-双[4-(3，4-二羧苯氧基)苯基]丙烷四酸二酐、2，2′-双(3，4-二羧苯基)六氟丙烷四酸二酐，五者的量不能同时为零，其中任意一种占芳香四酸二酐共混物的物质的量分数为0％～100％；

步骤b)所述的二元胺为1，3-双(3-氨基丙烷基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(4-氨基苯氧基甲烷)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、4，4′-二氨基二苯砜、2，2-双[(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、1，4-双(4-氨基苯氧基)-2-叔丁基苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯，八者的量不能同时为零，其中任意一种占二元胺共混物的物质的量分数为0％～100％。

3.根据权利要求2所述的马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的低沸点醇类溶剂为无水甲醇、无水乙醇中的一种或二者共混物。

4.权利要求1所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂组合物的应用，其特征在于：应用在无胶型二层法挠性覆铜板上，用法是根据所述的马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂、烯丙基化合物和无机填充材料重量份数比称取原料，将三者混合后，溶于极性溶剂中，充分搅拌，形成固含量为10％～50％的均相溶液，将此溶液涂覆到5微米～35微米厚的铜箔上，控制液膜在溶剂挥发后厚度为10微米～30微米，于高温烘箱中，在氮气保护下进行梯度升温固化即可。

5.根据权利要求4所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂组合物的应用，其特征在于：所述的极性溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或数种混合物。

6.根据权利要求4所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂组合物的应用，其特征在于：所述的均相溶液的固含量为10％～50％。

7.根据权利要求4所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂组合物的应用，其特征在于：所述的梯度升温固化工艺为：80℃×1小时，120℃×1小时，180℃×1小时，260℃×1小时。

8.根据权利要求4所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂组合物的应用，其特征在于：所用铜箔涂覆均相溶液的一面进行了化学或物理粗糙化处理。