[发明专利]一种双酚A分子印迹聚合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种双酚A分子印迹聚合物的制备方法，属于新材料领域。

背景技术

化妆品中含有的激素类药物双酚A在人体内累积会产生诸如内分泌紊乱、生理和心理发育障碍、致畸以及生殖系统肿瘤等症状。但是化妆品样品基质复杂，且目标物含量常常比较低，因此如何有效地对化妆品样品中的痕量双酚A类药物进行浓缩富集是目前化妆品安全分析领域的研究热点。目前，最常见的处理方法为固相萃取技术，但固相提取填料有反相、正相、离子交换等多种类型，有Cl8、C8、C2、-NH₂、-Diol、-CN、Silica、Flofisil、氧化铝、聚合物基质、阴/阳离子交换及DNPH等多种吸附剂，但是传统固相萃取吸附剂与目标物之间的作用力是非特异性的，通常需对萃取和洗脱条件进行仔细选择，因而对不同基质的分离与分析需要选择不同的柱填料，从而限制了固相萃取技术的进一步发展。为了提高柱效与重现性、扩大其应用领域，亟待开发研制出新型高选择性识别能力填料基质。

发明内容

为克服现有技术的不足，本发明提供了一种双酚A分子印迹聚合物的制备方法，该方法操作简单，制备出的双酚A分子印迹聚合物具有特异性吸附功能，能将样品中双酚A类药物残留物富集和净化。

实现本发明目的的技术方案是一种双酚A分子印迹聚合物的制备方法，其具体步骤如下：

(1)将模板分子双酚A和功能单体按摩尔比1.5∶1～2∶1的量溶解到不少于10ml的含有10～15mmol交联剂和催化量引发剂的乙腈溶液中，制备成混合液，其中功能单体为甲基丙烯酸、丙烯酰胺、亚甲基丁二酸、4-乙烯基苯甲酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、N-丙烯酰基丙氨酸、4-乙烯基苯乙烯、丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、2，6-二丙烯酰胺吡啶或N-(4-乙烯苄基)亚氨二乙酸铜，交联剂为N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、双甲基丙烯酸乙二醇酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯，引发剂为偶氮二异丁腈、过硫酸钾；

(2)将混合液密封后，于加热搅拌条件下发生聚合反应生成白色粉末状聚合物，聚合温度为55～70℃，反应时间为12～24h；

(3)以甲醇和乙酸的混合溶液为提取液提取合成好的白色粉末状聚合物，去除模板分子，然后继续用纯甲醇提取去除乙酸分子；

(4)提取结束后，将聚合物置于真空干燥箱中干燥至衡重，即得双酚A分子印迹聚合物。

在步骤1)中将制成的混合液超声脱气5～10min，通氮气5～10min除去氧分子后密封。在步骤(3)中，所用甲醇和乙酸的混合溶液中甲醇和乙酸的配比为9∶1。

其中制备双酚A分子印迹聚合物的最佳条件为：在上述步骤(1)和步骤(2)中将10mmol的模板分子双酚A和6mmol的功能单体甲基丙烯酸溶解到100mL含有12mmol的交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、40mg的引发剂偶氮二异丁腈和的纯乙腈溶液中，将制得的混合液密封后聚合于65℃下反应20h。

本发明的优点是：本发明操作简单，制得的双酚A分子印迹聚合物对化妆品样品中待测组分痕量双酚A分子有特异性的吸附，具有能够快速、灵敏、准确、高效的对化妆品样品进行富集净化、回收率高，重现性好，灵敏度高的优点。通过与常见的C18吸附剂相比，用本发明制备的双酚A分子印迹聚合物的回收效果极佳，可见该双酚A分子印迹聚合物对待测组分具有极好的吸附能力。

附图说明

下面结合附图和实施方式对本发明做进一步说明。

图1是实施例1制得的双酚A分子印迹聚合物放大11367倍的电镜图。

图2是实施例2制得的双酚A分子印迹聚合物放大10000倍的电镜图。

具体实施方式

实施例1

将9mmol的模板分子双酚A和6mmol的功能单体甲基丙烯酸溶解到含有12mmol的交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、40mg的引发剂偶氮二异丁腈和100mL的纯乙腈溶液中，制备成混合液；将混合液超声脱气6min，通氮气10min除去氧分子，然后将混合液密封，采用加热搅拌的方式聚合反应生成白色粉末状聚合物，聚合温度为65℃，反应时间为20h。聚合完成后，用体积比为9∶1的100mL的甲醇和乙酸的混合溶液，采用索式提取的方式，对合成好的聚合物进行提取，去除模板分子，然后再用纯甲醇提取去除乙酸分子。提取结束后，将聚合物置于真空干燥箱中干燥至衡重，最后得到双酚A分子印迹聚合物，所得双酚A分子印迹聚合物放大11367倍的电镜图见图1。

实施例2