[发明专利]一种脱除热稳定盐的方法

说明书

技术领域

本发明属于胺类吸收剂的再生方法，涉及一种脱除胺类吸收剂中热稳定盐的方法。

背景技术

使用和处理含有硫化物的化石燃料会产生SO_X，SO_X污染环境，也是形成酸雨的主要根源，随着环保法规的日益严格，环境保护引起人们高度重视。烟气脱硫技术能有效减少大气中的SO_X，从而减少酸雨的形成。在烟气脱硫技术中，尤其是可再生的烟气脱硫技术中，都会遇到难于脱除的热稳定盐问题。在烟气脱硫过程中，烟气中通常含有10％(体积)左右的SO₃，在水洗阶段未被除去的SO₃会在吸收塔中被吸收液吸收，形成硫酸盐，由于其遇热不分解，因此也称热稳定盐(Heat Stable Salt，简称HSS)。此外由于SO₂溶解于吸收剂以后形成亚硫酸根，亚硫酸根中硫的化合价为+4，处于硫的中间价态，既具有还原性又具有氧化性，在酸性条件下，其还原性相对要强一些，因此在高温解吸和含氧气氛中，一部分SO₃^2-不可避免地要转化为SO₄^2-，生成硫酸盐。这些热稳定盐的不断积累会影响吸收液的吸收效果，造成脱硫效率下降，必须加以脱除。

脱除吸收液中的热稳定盐通常可采用电渗析法、离子交换树脂法和沉淀法等。沉淀法虽然可以有效脱除热稳定盐，但存在氢氧化钡价格偏高，生成的硫酸钡絮状沉淀不易分离，同时还有固体废料产生等缺点。因此，脱除吸收液中的热稳定盐方法通常是电渗析法和离子交换树脂法，理论上讲，电渗析方法是最适宜的热稳定盐脱除方法。

USP5,788,86提出了用强碱从强碱性离子交换树脂脱除硫氰酸盐的方法。

USP6,517,700介绍了一种利用电渗析脱除热稳定胺盐方法，从离子交换膜的选择性原理和电渗析试验装置的隔室排列上看，在原料室和产品室中吸收剂阳离子都不应进入相邻的酸室和回流室。但是不可避免的，或多或少总有一些吸收剂阳离子经过阴离子交换膜进入酸室和回流室。进入回流室的阳离子很容易进入酸室，酸室的溶液要排出，这样最终会造成吸收剂有效成分在电渗析设备中流失。

近年来新开发的烟气脱硫技术，吸收剂循环使用，尤其是，所采用的吸收剂通常为二胺类化合物，价格较贵，因此，吸收剂阳离子跑损非常严重，利用电渗析方法脱出热稳定盐是不经济的。

CN200420051767.9提出了一种利用分子筛和弱碱性离子交换树脂组合起来脱除热稳定盐的装置，离子交换树脂的作用原理是利用固定在立体网络骨架上的功能基所带的可交换离子，改变离子浓度等环境条件，使其与相接近的外围离子进行可逆的反复交换，以达到离子的分离、置换、物质的浓缩、杂质的除去以及化学反应的催化等目的，这是其它方法不易做到的。因为离子交换树脂的骨架结构固定不变，可逆的交换只是在功能基上进行离子交换，所以可反复使用达数千次，因此，它具有工艺流程简单、操作费用低等优点。

许多新型树脂的开发，大大改善了离子交换树脂的性能。离子交换树脂的离子交换速度决定交换所需时间，影响生产周期，所以控制适宜的交换速度是很重要的。离子交换树脂一般装填在塔中使用，传统的离子交换树脂塔是在整个塔的交换完成后，再进行再生，且大部分交换是在待交换液体层和树脂层界面进行，而已交换的树脂层和待交换的树脂层此时处于不工作状态，这浪费了大量的时间，是不经济的。

因燃烧含硫化物所产生的烟气中，大部分硫化物转变成SO₂，而少部分则转变成了SO₃，这样在烟气脱硫过程中SO₃会产生SO₄^＝的盐，它具有强酸性，在吸收剂溶液中处于离子状态，可采用弱碱性阴离子交换树脂脱除，常规碱性阴离子交换树脂颗粒直径一般为大于0.2毫米，将其用于脱除烟气脱硫过程中产生SO₄^＝的盐，存在交换面积小，交换速度慢，交换过程需要较长时间的问题。

发明内容

本发明是为了解决现有技术中脱除热稳定盐所用的离子交换树脂交换面积小，交换速度慢，交换过程需要较长时间的问题，而提出一种新的利用离子交换树脂脱除胺类吸附剂中热稳定盐的方法。

本发明提供一种脱除热稳定盐的方法，其具体步骤是：