[发明专利]新型聚苯砜和丙烯基封端可交联聚苯砜及制备方法

权利要求书

1.聚苯砜聚合物，其结构式如下所示：

或

n表示聚合度，为大于1的整数。

2.一种制备权利要求1聚苯砜聚合物的方法，其步骤为：室温下将摩尔比为1～1.03∶1的4，4’-二氟二苯酮或4，4’-二氟三苯二酮和4，4’-二羟基二苯砜加入到有机溶剂二苯砜或环丁砜中，反应体系中的含固量为20％～35％，加热熔融后，加入摩尔量相对于4，4’-二羟基二苯砜过量3～5％的碳酸钾作催化剂；搅拌升温并进行多次控温反应后得聚合物产物，将聚合物产物于冷水中出料，粗产品经粉碎机粉碎，得到的粉末样品用乙醇或丙酮洗涤多次以除去有机溶剂，然后用蒸馏水煮沸洗涤多次以除去无机盐，最后产物在110～120℃干燥10～15h，得到白色聚苯砜聚合物粉末。

3.如权利要求2所述的制备聚苯砜聚合物的方法，其特征在于：多次控温反应是指在搅拌升温过程中，在某一温度处控制反应体系温度不变或在很小的范围内变化，然后进行一定时间的反应，待反应结束后再使反应体系的温度迅速升高至下一次反应温度。

4.如权利要求3所述的制备聚苯砜聚合物的方法，其特征在于：多次控温反应是在200～320℃温度区间内进行2～5次的控温反应，每两次控温反应的温度间隔为10～50℃，每次控温反应的时间为1～5小时，每次控温反应的控温范围为5～10℃。

5.如权利要求4所述的制备聚苯砜聚合物的方法，其特征在于：多次控温反应是在230～240℃、250～260℃、280～290℃温度区间内分别反应1～3小时，在310～320℃温度区间内反应3～5h。

6.丙烯基封端的可交联聚苯砜，其结构式如下所示：

或

n表示聚合度，为大于1的整数。

7.一种制备权利要求6所述丙烯基封端的可交联聚苯砜的方法，其步骤为：

第一步是在室温下将摩尔比为1.05～1.15∶1的4，4’-二氟二苯酮或4，4’-二氟三苯二酮和4，4’-二羟基二苯砜加入到有机溶剂二苯砜中，含固量为20％～30％，加热熔融后，加入摩尔量相对于4，4’-二羟基二苯砜过量3～5％的碳酸钾催化剂；搅拌升温并进行多次控温反应后，将所得聚苯砜齐聚物于冷水中出料，粗产品经粉碎机粉碎，得到的粉末样品用乙醇或丙酮洗涤以除去有机溶剂，然后用蒸馏水煮沸洗涤以除去无机盐，最后产物在110～120℃干燥10～15h，得到白色聚苯砜齐聚物粉末；

第二步是于室温下将聚苯砜齐聚物加入到有机溶剂N-甲基吡咯烷酮或环丁砜中，含固量为20％～30％，加热溶解后，加入摩尔量是聚苯砜齐聚物1.03～1.05倍的含丙烯基结构的双官能团单体化合物2，2’-二丙烯基双酚A；再加入摩尔量相对于2，2’-二丙烯基双酚A过量3～5％的碳酸钾催化剂，搅拌升温并进行多次控温反应后，将所得产品于冷水中出料，粗产品经粉碎机粉碎，得到的粉末样品用乙醇或丙酮洗涤以除去有机溶剂，然后用蒸馏水煮沸洗涤以除去无机盐，最后产物在110～120℃干燥10～15h，得到白色丙烯基封端的可交联聚苯砜粉末。

8.如权利要求7所述的制备丙烯基封端的可交联聚苯砜的方法，其特征在于：制备聚苯砜齐聚物时，所述的多次控温反应是在200～320℃温度区间内进行2～5次控温反应，每两次控温反应温度间隔为10～50℃，每次控温反应1～5小时，每次控温反应的温度范围为5～10℃；制备丙烯基封端的可交联聚苯砜时，所述的多次控温反应是在140～180℃温度区间内进行2～3次控温反应，每两次控温反应温度间隔为10～20℃，每次控温反应1～3小时，每次控温反应的温度范围为5～10℃。

9.如权利要求8所述的制备丙烯基封端的可交联聚苯砜的方法，其特征在于：制备聚苯砜齐聚物时，所述的多次控温反应是在230～240℃、250～260℃、280～290℃、310～320℃温度区间内分别反应1～5小时；制备丙烯基封端的可交联聚苯砜时，所述的多次控温反应是在140～150℃、160～170℃温度区间内反应1～3h。