[发明专利]含[CO]双齿配体的过渡金属聚合催化剂、合成及应用无效

专利信息
申请号: 200710057325.3 申请日: 2007-05-11
公开(公告)号: CN101062960A 公开(公告)日: 2007-10-31
发明(设计)人: 王佰全;任鸿平;徐善生 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: C08F4/642 分类号: C08F4/642;C08F4/652;C08F32/00
代理公司: 天津佳盟知识产权代理有限公司 代理人: 侯力
地址: 300071*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: co 双齿配体 过渡 金属 聚合催化剂 合成 应用
【权利要求书】:

1.一种含有邻-羟基芳基取代的N-杂环卡宾配体的过渡金属的环烯烃聚合及共聚合催化剂,其特征是所述催化剂的结构式如下:

其中:

tBu:是叔丁基;

m:是1、2或3;

M:是第八族到第十一族的过渡金属原子,是指铁,钌,钴,镍,钯或铜;

n:是0、1、2、3或4;

X:是卤原子氯、溴或碘、氢原子、含有1到20个碳的烃基、取代烃基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团或含锡基团在内的基团;

R1:是指C1-C20的脂肪族取代基或芳香族取代基中的一种,这些取代基包括含有及不含有氧、氮杂原子的基团;

R2、R3是指氢、卤素原子、C1-C20的脂肪族取代基、芳香族取代基中的一种,这些取代基包括含有及不含有氧、氮杂原子的基团;

结构式中所有配体负电荷总数的绝对值应与结构式中金属M所带正电荷的绝对值相同。

2.一种权利要求1所述的催化剂的合成方法,其特征是在有机溶剂中和在-78℃到回流的温度下,由下述结构式的前体或该前体的负离子与过渡金属化合物以摩尔比分别为1∶0.1~6时反应0.5~40小时得到,所述的前体结构式如下:

其中:tBu、R1、R2、R3与权利要求1中所述相同;Y是指卤原子、无机酸或有机酸的酸根离子等弱配位的阴离子;结构式中所有负电荷总数的绝对值应与结构式中正电荷的绝对值相同;

所述有机溶剂是四氢呋喃、石油醚、甲苯、二氯甲烷、四氯化碳、乙醚、2,4-二氧六环或1,2-二氯乙烷。

3.一种权利要求1所述的催化剂的应用,其特征是所述的催化剂直接或在助催化剂W作用下作为均相或非均相体系催化环烯烃聚合,该催化体系用于催化环烯烃的包括齐聚在内的均聚与共聚合;环烯烃是指环戊烯、环己烯、降冰片烯及其衍生物;

聚合在惰性溶剂中进行;聚合温度维持在-50~150℃;聚合压力在0.1~10Mpa内变化;惰性溶剂为烃类、环烃类或芳烃类;

其中,

催化剂或催化剂与助催化剂W一起用载体负载后使用,所述的载体是指氧化硅、氧化铝、氯化镁、氧化钛或它们的混合物;

助催化剂W是指甲基铝氧烷MAO,修饰的甲基铝氧烷MMAO,乙基铝氧烷EAO,丁基铝氧烷BAO,LiR或AlR3、其中R=C1-C10的烷基,或硼烷B(C6F5)3

催化剂与助催化剂的摩尔比是1∶1~5000。

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