[发明专利]由工业品DSD酸制备高品质的DSD酸钠盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由工业品DSD酸制备高品质的DSD酸钠盐的方法，属于DSD酸钠盐制备技术。

背景技术

4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(简称DSD酸)是生产染料的重要中间体，广泛应用于合成二苯乙烯型荧光增白剂、芪系直接染料、活性染料。目前我国DSD酸的年产量达3万吨以上，已经成为世界上主要的DSD酸生产国和出口国。

DSD酸的合成一般由磺化、氧化缩合、还原三部分组成。首先由对硝基甲苯(PNT)磺化制备对硝基甲苯邻磺酸(NTS)，NTS在碱性介质中氧化缩合得到4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DNS)，DNS用铁粉还原制备DSD酸。

工业品DSD酸的行业标准规定，DSD酸中4，4’-二氨基二苯乙烷-2，2’-二磺酸(苄基物)为主要杂质且含量应在1.5％以下，然而工业应用表明，工业品DSD酸中的对氨基邻磺酸苯甲醛及顺式DSD酸也是影响DSD酸下游产品质量的重要杂质。这些在合成过程中生成的杂质严重影响了DSD酸的荧光性，导致DSD酸产品及其下游产品缺乏国际竞争力。

传统的工业品DSD酸的精制方法是将工业品DSD酸用碱溶解制成饱和溶液，然后冷却结晶得到DSD酸钠盐滤饼，该方法的缺点是由于未在避光条件下进行，致使DSD酸钠盐的碱性溶液及含水的DSD酸钠盐滤饼在较短时间内发生分解生成红色杂质，从而影响产品纯度。

发明内容

本发明的目的在于提供一种由工业品DSD酸制备高品质的DSD酸钠盐的方法。该方法工艺简单，经济适用性强，得到的产品纯度高。

本发明是通过以下技术方案加以实现的，一种由工业品DSD酸制备高品质的DSD酸钠盐的方法，其特征在于包括以下过程：

1.在避光条件下，按工业品4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DSD酸)与水的质量比为1∶1.5-2.5，将DSD酸加入去离子水中，缓慢加入碱溶液，控制温度80-83℃、pH6-7，使工业品DSD酸溶解，得到DSD酸钠盐溶液。

2.在避光条件下，将步骤1的DSD酸钠盐溶液冷却至20-30℃、结晶、过滤得到DSD酸钠盐滤饼。

3.在避光条件下，将步骤2的DSD酸钠盐滤饼按与水的质量比为1∶1-1.25，将DSD酸钠盐滤饼加入去离子水中，控制温度80-83℃，制成DSD酸钠盐溶液，冷却至20-30℃进行二次结晶，过滤得到DSD酸钠盐滤饼。

4.在避光条件下，用无水乙醇充分洗涤步骤3得到的DSD酸钠盐滤饼，直至洗涤液无色，然后在30-60℃避光烘干，得到纯度为99.5％以上的DSD酸钠盐。

上述的碱液是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或它们的混合物。

本发明的过程原理：

1.DSD酸钠盐在水中的溶解度随温度的升高显著增大。在80-83℃下，制成DSD酸钠盐溶液后冷却至20-30℃，晶体可大量析出，而随温度的降低杂质结晶析出很少，从而达到了除去杂质，提高纯度的目的。

2.在pH＞7的DSD酸钠盐溶液中，DSD酸钠盐受光照影响易转变成为顺式DSD酸钠盐，进而被氧化成为红色的对氨基邻磺酸苯甲醛钠盐。在避光条件下且控制pH6-7进行结晶提纯，可减少上述杂质的生成。

3.结晶后的DSD酸钠盐晶体中含有少量的水，在光照条件下易被氧化转变成为红色的对氨基邻磺酸苯甲醛钠盐。用无水乙醇充分洗涤DSD酸钠盐滤饼，置换其中少量的水，可防止DSD酸钠盐变质。

本发明的技术进步表现在以下几个方面：

用无水乙醇充分洗涤二次结晶所得的DSD酸钠盐滤饼，可防止DSD酸钠盐变质；提纯后的DSD酸钠盐纯度达到99.5％以上；工艺简单，操作方便，经济性高。

具体实施方式

实施例1

在避光条件下，将50g的工业品DSD酸(干品，纯度约95％)置于500ml烧杯中，加入100ml蒸馏水，开启搅拌；滴加质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液，逐渐升温至83℃，至pH值为6-7；待溶液呈透明状，继续搅拌、恒温5-10min，密封、避光条件下自然冷却至25℃，抽滤分离，得到滤饼60g。所得滤饼加入75ml蒸馏水，逐渐升温至83℃溶解，密封、避光条件下自然冷却至25℃进行二次结晶，抽滤分离，二次结晶的滤饼每次用无水乙醇50mL洗涤6次，直至洗涤液无色，然后于45℃避光烘干，得到DSD酸钠盐干品43g，产品经高效液相色谱仪分析纯度达到99.7％，以干品计的收率为78％。

实施例2