[发明专利]从红霉素生产废水中分离回收萃取剂的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工或环保技术领域，涉及药物生产废水中有效物质的回收工艺，具体为从红霉素生产废水中分离回收萃取剂醋酸丁酯的方法。

背景技术

目前国内企业多采用传统的醋酸丁酯萃取工艺从红色链霉菌发酵液分离红霉素，所产生的废水(即萃取母液)含有浓度大约7000～8000mg/L的醋酸丁酯及其在萃取过程中的水解产物正丁醇。为了分离回收废水中残留的的这部分醋酸丁酯，现行工艺通常采用蒸汽直接加热废水，水和醋酸丁酯的恒沸物即于92℃被馏出，经冷凝后予以分离回收。该工艺的最大缺陷在于需要将全部废水加热蒸馏，其蒸汽、能耗和回收成本均较高，而且无法回收醋酸丁酯的水解产物正丁醇。以红霉素产量200t/a的企业为例，其废水处理量约为240M³/d，蒸汽消耗量超过100t/d，醋酸丁酯回收量约为2t/d。

发明内容

本发明的目的是提供一种较低能耗和回收成本的从红霉素生产废水中回收萃取剂醋酸丁酯的方法，同时有效降低红霉素生产废水中的COD，从而使废水的后续处理难度和成本显著降低。

本发明基于双网互贯二次交联改性大孔吸附树脂(WXA-18G)对于水中醋酸丁酯及其水解产物正丁醇的特殊选择性吸附能力，使其先行对红霉素生产废水中的醋酸丁酯和正丁醇进行高效吸附以后，再对体积仅为废水体积约1/10的树脂进行蒸馏脱附、冷凝和分离回收，从而达到降低能耗和回收成本、同时实现提高资源利用率的目的。

本发明提供的采用双网互贯二次交联改性大孔吸附树脂(WXA-18G)从红霉素生产废水分离回收萃取剂醋酸丁酯的方法为以下步骤：采用双网互贯二次交联改性吸附树脂(WXA-18G)动态吸附红霉素生产废水中残留的萃取剂醋酸丁酯，吸附饱和以后，采用常压蒸汽脱附、水冷凝分离回收醋酸丁酯；所述动态吸附的条件是：吸附柱内树脂床的高度与直径之比在5～15范围，废水中残余醋酸丁酯浓度在7000～8000mg/L范围，调节废水pH在9.5～10.0范围，控制室温条件≤30℃，按树脂床体积计控制废水流速为每小时2～4BV。

上述常压蒸汽脱附和水冷凝分离回收醋酸丁酯的具体工艺为：在吸附柱底部连接常压蒸汽管路及其控制阀门，吸附柱顶部连接水冷却冷凝器和油水分离器；待吸附柱内残留的废水流尽以后，于柱底部连续通入常压蒸汽，控制蒸汽流速以保证吸附柱内的吸附树脂始终维持固定床，醋酸丁酯-水蒸汽馏出，经冷凝器冷凝以后，进入油水分离器予以分离回收。

采用2柱串联、按树脂床体积计4～6BV/h的流速进行吸附操作，依次吸附分离回收醋酸丁酯和正丁醇，当检测第1柱流出液醋酸丁酯浓度达到原液浓度的20％时停止吸附，采用有机溶剂丙酮脱附第2柱，用精馏工艺从第2柱丙酮脱附液中分离回收脱附剂丙酮和正丁醇。

WXA-18G树脂使用5～10个吸附-脱附周期以后，依次采用酸性(pH3)、碱性(pH12)和浓度50％的丙酮水溶液各按树脂床体积计1BV/h流速缓慢淋洗吸附柱，除去难于脱附的杂质，再用纯水按树脂床体积计3BV/h流速缓慢淋洗以去除丙酮，使WXA-18G树脂的吸附能力得以恢复。

本发明提供的采用双网互贯二次交联改性吸附树脂(WXA-18G)从红霉素生产废水分离回收萃取剂醋酸丁酯的方法，在树脂达到吸附饱和以后，采用常压蒸汽蒸馏脱附、水冷凝的方法分离回收醋酸丁酯，动态蒸馏脱附的流程及条件是：

流程：吸附柱底部连接常压蒸汽管路及其控制阀门，吸附柱顶部依次连接水冷却冷凝器和油水分离器。

操作：待吸附柱内残留的废水流尽以后，于柱底部连续通入常压蒸汽，严格控制蒸汽流速以保证吸附柱内树脂维持固定床。醋酸丁酯-水蒸汽以85/15的恒沸组分于大约92℃同时馏出，经冷凝器冷凝以后，再进入油水分离器予以分离回收。分理出的下层醋酸丁酯饱和水返回吸附柱。

一种采用双网互贯二次交联改性大孔吸附树脂(WXA-18G)从红霉素生产废水分离回收萃取剂醋酸丁酯并同时回收存在于废水中的醋酸丁酯水解产物正丁醇的方法，其特征在于依据于树脂吸附醋酸丁酯能力较强、吸附正丁醇能力较弱的特点，采用2柱串联、较快流速进行吸附操作，再依次分离回收醋酸丁酯和正丁醇，其工艺过程和条件是：

2柱串联吸附流速控制在4～6BV/h，废水中的醋酸丁酯和正丁醇依次被吸附于第1柱和第2柱，当检测第1柱流出液醋酸丁酯浓度达到原液浓度的20％时停止吸附，再分别采用蒸汽和有机溶剂丙酮对2柱进行脱附，分别回收醋酸丁酯和正丁醇。采用精馏工艺从第2柱丙酮脱附液分别分离回收脱附剂丙酮和正丁醇。