[发明专利]草甘膦母液处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种草甘膦母液的处理方法，具体地说涉及一种亚磷酸二甲酯法合成草甘膦时所得的酸性母液的处理方法。

背景技术

草甘膦最早由美国孟山都公司开发，是一种高效、低毒、低残留、广谱性有机膦芽后除草剂，在农、林、牧、圆艺等方面应用非常广泛，目前已成为全球销售额最大的农药品种。

草甘膦的生产工艺主要有四种，即氯乙酸法、亚氨基二乙酸法(即IDA法)、亚磷酸二烷基酯法和亚磷酸三烷基酯法。其中亚磷酸二烷基酯法是以多聚甲醛、甘氨酸、亚磷酸二烷基酯为原料，以三乙胺为催化剂，经加成、缩合、酸解而得到草甘膦。该工艺较简单，废水量相对较少，收率高，成本低，产品质量好，因而国内主要采用这一工艺方法，产量约占全国草甘膦产量的85％。但是，采用该工艺方法的一个最大问题是酸解结晶过滤得到草甘膦原药后的母液处理问题。草甘膦结晶后的母液为强酸性液体，内含大量三乙胺、盐酸和草甘膦等。三乙胺是重要的催化剂，而且价格高，需回收利用。目前普遍采用的草甘膦母液处理方法是用液碱中和至pH大于10，三乙胺以油相从溶液中分离出来；分离后的水相中还含草甘膦1～3％，三乙胺1％，氯化钠10％以上，再浓缩，将草甘膦增浓到5％左右，分离出氯化钠结晶，加入草甘膦原药调节草甘膦浓度至7％或10％，作为7％或10％草甘膦水剂出售。由于该7％或10％草甘膦水剂中含有几乎饱和的氯化钠，长期使用会造成土壤盐碱化和板结，给环境造成不良影响。再就是，草甘膦结晶后母液的中和处理方法只回收了其中的三乙胺，而酸性水解所用的原料盐酸得不到回收利用却变成了氯化钠或其它氯化物污染物，不但产生了固废，还使7％或10％的草甘膦水剂中含大量氯化钠或其它氯化物对环境造成危害，更重要的是，中和这部分盐酸还要额外消耗液碱，增加了生产成本，并且使废水总量增加了(用液碱中和时，液碱中含有大量的水)，增加了浓缩的能耗。由于在浓缩过程中，产生了大量的固体氯化钠或其它氯化物，使蒸发器很容易发生堵塞，操作极其不便，而氯化钠或其它氯化物对蒸发器的腐蚀作用是很强的，一般一只蒸发器只有半年的使用寿命。

为了解决上述问题，CN1277835C公开的处理方法是用氨气来中和草甘膦母液，这样得到的10％草甘膦水剂中含的是氯化铵，而氯化铵是一种速效氮素肥料，且对草甘膦的除草效能有增效作用，所以对环境的影响要小得多，但用氨气来中和，安全性较差，控制条件苛刻，而且草甘膦水剂中大量的氯化铵进入水体后使水体富营养化，造成水体污染。CN13083385C公开的方法是将草甘膦母液先用30％液碱中和，再用饱和碳酸氢铵溶液处理，将中和后的母液中的氯化钠转化为碳酸氢钠沉淀析出，碳酸氢钠还可用来中和母液，可以减少30％液碱的耗量，这样免去了使用氨气的危险性，但操作工艺复杂，处理过程中会产生氨气，控制要求高，草甘膦水剂中仍含有氯化铵，使水体富营养化。CN1824667A公开的方法则是用氨气和二氧化碳来代替碳酸氢铵来处理经液碱中和后的草甘膦母液，仍然面临上述问题。杭州金帆达化工有限公司的CN1308336C专利是直接用碳酸氢铵来中和草甘膦母液，但这样在处理过程会产生大量的二氧化碳，二氧化碳是温室气体，也会对环境造成污染，而且用碳酸氢铵成本也要高得多，还是存在水体富营养化的问题。

上述所有的草甘膦母液的处理方法都是基于化学中和法，其目的只是为了回收草甘膦母液中的三乙胺及将母液中的草甘膦配制成7％或10％的水剂，而母液中的盐酸则不回收，用碱中和后变成固废或草甘膦水剂中的杂质盐，污染了环境。而且在蒸发浓缩过程中还会产生大量的氯化钠或氯化铵结晶，使蒸发过程无法顺利地深入下去，造成蒸发设备堵塞和腐蚀，蒸发设备使用寿命短。

发明内容

本发明要解决已有技术用亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦因母液回收不完全，产生大量的固体废料，回收后制成的草甘膦水剂中含盐，从而造成物料浪费，增加生产成本，污染环境等问题。为此提供本发明的一种草甘膦母液处理方法。该方法不但可以回收草甘膦母液中的三乙胺和草甘膦，还可以回收母液中的盐酸；回收的三乙胺经脱水后可回用于生产，回收的盐酸经吸收提浓后也可以回用于生产；草甘膦既可以是以7％或10％水剂的形式回收，也可以是以草甘膦原药的形式回收。

为解决上述问题，本发明采用的技术方案是，所述草甘膦母液为采用亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦所得的草甘膦母液，其特殊之处是：所述草甘膦母液经渗析处理回收母液中的盐酸、三乙胺、草甘膦中的至少一种。