[发明专利]一种溶剂油的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及溶剂油的精制方法，多聚甲醛在路易斯酸催化剂的作用下，将溶剂油中的芳烃、噻吩类硫聚合反应生成高聚物，再经蒸馏脱除高聚物得到低芳、低噻吩类硫的高品质溶剂油。

技术背景

溶剂油产品是五大类石油产品之一，在食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、化工聚合、医药以及在IC电子部件的清洗等诸方面都有广泛的用途。目前市场上销售的溶剂油有200多种。按沸程分，溶剂油可分为三类：6^#溶剂油，沸程为60～90℃；120^#溶剂油，沸程为80～120℃；200^#溶剂油，沸程为140～200℃，其它还有70^#香花溶剂油、90^#石油醚、190^#洗涤剂油、260^#特种煤油型溶剂等。溶剂油大部分都是各种烃类的混合物，其馏分范围包含汽油、煤油和柴油馏分，就具体的溶剂油来说，有时馏分又很窄。我国生产溶剂油的原料主要有：催化重整抽余油、油田稳定轻烃和直馏汽油。

由于原料和生产工艺原因，各种规格的溶剂油均含有一定量的杂质，主要是芳烃，硫化物和氮化物，其中芳烃是最主要的杂质，而硫化物则是众所周知的污染来源，硫化物的主要成分是噻吩类硫化物。由于溶剂油大量的使用在与人类生活密切相关的领域，如食品，化妆品等行业中，芳烃和硫化物的毒性在整个生产、使用和废物处理过程中，会不同程度危害人体健康和污染环境。理想的溶剂油产品应该仅含有烷烃和环烷烃，因此对溶剂油进行脱芳烃，脱噻吩类硫，脱氮精制是一个重要和亟待解决的研究课题。

现有的溶剂油精制技术包括加氢法、吸附法、萃取法、磺化法等。其中加氢脱芳烃方法在国内外应用最为广泛，特别是以催化重整抽余油为原料生产溶剂油，因氢源方便，多用加氢法精制。一些有氢源的炼油厂也用加氢法精制以直馏汽油为原料生产的溶剂油。“一种溶剂油的生产方法”(CN 1082083C)公开了以120～260℃煤油馏分为原料，经加氢精制得到芳烃含量小于0.08％的产品。“Ni-Zn/Al₂O₃催化加氢直馏混合溶剂油脱芳烃”(王光维.大庆石油学院学报，1997，21(3)：32-34)报道了大庆石油学院开发的脱芳烃技术，可使6^#溶剂油中的芳烃含量降到500ppm，他们为江汉油田开发的以生产溶剂油为目的的直馏汽油加氢技术，可使直馏汽油中的苯含量降到200ppm，甲苯含量降到500ppm以下，“Ni-Zn/Al₂O₃催化加氢直馏混合溶剂油脱芳烃”(王光维.大庆石油学院学报，2000，24(2)：28-30)报道了加氢法难以使溶剂油中的芳烃含量特别是重芳烃降到100ppm以下，并只适用于有充足氢源的场合。

“一种精细化学品石油溶剂精制工艺方法”(CN 1053213C)是茂名石化开发的石油溶剂磺化-氧化精制专利技术，可使溶剂油中的芳烃含量降到200～1000ppm，但加氢过程装置投资巨大，运行成本较高，且需要本地具有氢源。磺化法的致命缺点是酸渣难于有效利用，并且处理困难，而且溶剂油特别是高芳烃含量溶剂油损失太大，且溶剂油中芳烃含量难以降到50ppm以下。

“石油烃类溶剂油的现状和发展趋势”(王云芳.炼油设计，2002，32(10)：46-47)报道了萃取精馏法目前只限于6^#溶剂油脱芳烃应用。此法是以N-甲基吡咯烷酮为萃取剂，通过萃取精馏的方法来脱除6^#溶剂油中的苯，可使其苯含量降到0.2％～0.5％。但萃取剂在产品中残留等问题仍没有得到很好的解决，萃取剂的再生也是比较大的问题。

吸附分离法是用极性吸附剂分离芳烃和烷烃的方法。“石油烃类溶剂油的现状和发展趋势”(王云芳.炼油设计，2002，32(10)：46-47)报道了石油大学(华东)开发的6^#、120^#溶剂油13X分子筛吸附脱芳烃技术，可使6^#溶剂油中的芳烃含量降到100ppm以下；120^#溶剂油的芳烃含量降到500ppm以下。该方法未能解决馏程为120～140℃馏分油和140～200℃的200^#溶剂油的脱芳烃问题。另外，由于吸附剂采用普通的八面沸石材料，芳烃容量较小，仅为6％(wt)，实际生产中需频繁再生，使操作成本大大提高。