[发明专利]α－甲基苯乙烯衍生物的α－羟基羰基衍生物的混合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备α-甲基苯乙烯衍生物的α-羟基羰基衍生物的混合 物的方法。

背景技术

在光聚合中使用低聚光引发剂与使用单体光引发剂相比具有若干优 点，诸如光引发剂从配方物中迁移降低，由光分解产生的挥发性化合物的 量减少。这些特征对于工业应用非常重要，因为这些特征能够降低成品被 不希望有的化合物污染的风险。

在低聚光引发剂中，α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟基羰基衍生物是已 知的。

例如，US4987159描述了这些光引发剂。

这些光引发剂主要由二聚体和三聚体异构体的混合物组成。在室温下， 混合物是粘度非常高的产物，该产物不易就这样用于工业应用中。

在本发明中，“α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟基羰基衍生物”的词语 是指通式I的化合物，其中n是等于或大于0的数字：

在专利US 4987159中，申请人描述了α-甲基苯乙烯低聚物的二聚体和 三聚体的α-羟基羰基衍生物的的混合物的制备方法，包括：使α-甲基苯乙 烯低聚合，并且同时环化；然后通过与异丁酰氯反应在芳环上引入羰基； 羰基的α-位发生氯化；最后水解，得到所需的混合物。

由同一申请人提交的国际申请WO 02/085832描述了由含有至少60重 量％的二聚体异构体的α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟基羰基衍生物的混合 物开始，制备α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟基羰基衍生物的固体混合物的 方法，所述固体混合物含有至少90％的二聚体异构体，其中活性较高的二 聚体异构体为主。

在WO 02/085832中，通过α-甲基苯乙烯的低聚合和环化反应进行含 有至少60重量％的二聚体异构体的中间混合物的制备，然后通过与异丁酰 氯反应在芳环上引入羰基，使羰基的α-位氯化，水解。

在随后的由CIBA提交的专利申请WO 2004/099111中，描述了α-甲基 苯乙烯的环状二聚体的α-羟基羰基衍生物的晶体混合物的制备步骤；该制 备过程由苯基1，2-二氢化茚(indane)开始，通过与异丁酰氯反应和氯化来进 行。

已经知道，无论是使用氯气进行还是使用磺酰氯或其它氯化剂进行时， 氯化反应都涉及安全和生态方面的危险，这是由于前一种情况存在危险， 而后一种情况会释放含硫气体。

依据本发明的基本方面，描述了制备α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟基 羰基衍生物的混合物的方法，该方法不包括氯化步骤。

本发明的其它优点是由α-甲基苯乙烯开始的整个方法所需的步骤比现 有技术方法中所需的减少若干步骤。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟基羰基衍 生物的混合物的方法，所述方法包括：a)使α-甲基苯乙烯低聚合，并且同 时环化，得到α-甲基苯乙烯低聚物的混合物；b)在路易斯酸催化下，步骤 a)得到的α-甲基苯乙烯低聚物与α-溴代异丁酰溴之间发生弗瑞德-克来福特 反应，得到溴化中间体的混合物；c)溴化中间体的混合物与水合碱(hydrate base)溶液、碳酸盐或碳酸氢盐反应，得到α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟 基羰基衍生物的混合物。

具体实施方式

在文献中对α-甲基苯乙烯的低聚合和同时环化进行了详细描述。

该反应在无任何溶剂的条件下进行，在酸催化剂存在下，在-10℃至150 ℃的温度进行0.5-8小时。

由步骤a)得到的α-甲基苯乙烯的低聚物的混合物主要由环状二聚体和 三聚体组成，但是也可以存在少量非环化低聚物。

酸催化剂可以是酸性粘土、离子交换树脂、羧酸或芳基磺酸、无机酸。

优选使用不溶于α-甲基苯乙烯及其低聚物的酸催化剂，从而能够在步 骤a)结束时将该催化剂分离出来；优选的酸催化剂是离子交换树脂。

在实现本发明的一个优选形式中，一般通过过滤对步骤a)的α-甲基苯 乙烯的低聚物的混合物进行简单处理，除去催化剂。

还可以在步骤a)之后进行其它蒸馏步骤a’)；步骤a’)使α-甲基苯乙烯 二聚体分离。

在本发明的方法结束时当人们希望α-甲基苯乙烯的低聚物的α-羟基羰 基衍生物的混合物结晶时，优选进行步骤a’)。

包含酸形式的磺酸基的离子交换树脂特别优选作为酸性催化剂。