[发明专利]一种合成邻苯基苯酚的方法

权利要求书

1.一种如式(III)邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：它包括如下步骤：

式(IV)化合物或其盐在相转移催化剂的作用下，在酸性条件下与重氮化试剂在相应的偶联试剂Ph-R₁中20-100℃重氮化；重氮盐(V)直接或过滤后再在偶联催化剂的催化下，0-100℃下与偶联试剂生成联苯化合物(VI)；联苯化合物(VI)在一定温度及压力下经碱性或酸性条件水解，即得邻苯基苯酚(III)；其中式(IV)中R为氢、氟、氯、溴或碘原子；所述偶联试剂中R₁为相应的氢原子或甲氧基、乙氧基；所述的联苯化合物(VI)中R₂为氟、氯、溴、碘原子或甲氧基、乙氧基。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的偶联试剂用量为每克式(IV)化合物用偶联试剂1～5ml；所述的重氮化及偶联反应中相转移催化剂为卞基三乙基氯化铵(TEBA)、18冠6(18-C-6)、己酸钾或四丁基硫酸铵，催化剂与反应原料式(IV)化合物的质量比为0.005-0.05∶1。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：重氮化反应中所用的酸性催化剂为下列之一的酸或一种以上的任意组合：浓硫酸、三氯乙酸、三氟乙酸或相应的式(IV)化合物的盐酸盐；重氮化反应中酸与式(IV)化合物的当量比为1-10∶1；所述的重氮化反应中重氮化试剂为亚硝酸钠、亚硝酸异丙酯、亚硝酸正丁酯、亚硝酸正戊酯；所述的重氮化反应中重氮化试剂与式(IV)化合物的当量比为0.6-3∶1。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的式(IV)中若R为氟、氯、溴或碘原子，化合物(III)由下述步骤制备而得：选用苯作为偶联试剂，同时为反应的溶剂；重氮化及偶联可采用一锅煮的方法，反应温度为40-80℃，在酸性催化剂及偶联催化剂催化下直接得到联苯化合物(VI)，其中式(VI)中R₂为氟、氯、溴或碘原子；联苯化合物(VI)在碱性条件下水解，水解反应温度为180-250℃，反应压力为15-30atm，得到邻苯基苯酚(III)。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的酸性催化剂为盐酸盐及浓硫酸混酸，所述的浓硫酸与式(IV)的盐酸盐的当量比为0.1-0.5∶1。

6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的偶联催化剂为铜粉、氯化亚铜、氯化铜，所述的偶联催化剂与式(IV)化合物的质量比为0.02-0.2∶1。

7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的水解反应在碱性条件下进行，其中所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾，碱的水溶液质量百分比浓度为10-50％；碱与式(VI)当量比为2-10∶1。

8.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的水解反应所用的催化剂为氧化亚铜、氯化亚铜，催化剂与卤代联苯的质量比为5-20∶100。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的式(IV)中若R为氢原子，化合物(III)由下述步骤制备而得：在相应偶联试剂中式(IV)与重氮化试剂重氮化，重氮化反应温度为-20-100℃，所得的重氮盐过滤后再次加入到偶联试剂中在偶联催化剂作用下发生偶联反应，偶联反应温度为0-100℃，得到联苯化合物(VI)；联苯化合物(VI)在酸性条件下水解，水解反应的反应温度为60-100℃，得到邻苯基苯酚(III)。

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述的相应偶联试剂为苯甲醚、苯乙醚。

11.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述的偶联催化剂为醋酸钾、醋酸钠、碳酸钾，所述的催化剂与式(IV)化合物的当量比为1-5∶1。

12.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述的水解反应在酸性条件下进行，可选氢溴酸，氢碘酸水溶液，其中酸的质量百分比浓度为20-60％，酸的水溶液用量按每1g式(VI)化合物计算为5-20ml。