[发明专利]N－氯甲基－N苯基氨基甲酰氯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及噻嗪酮中间体N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法。

背景技术

N-氯甲基N-苯基氨基甲酰氯是合成杀虫剂噻嗪酮的主要中间体。现有技术中，N-氯甲基N-苯基氨基甲酰氯的合成方法主要有两种方式：

1.光化氯化合成法，具体为将N-甲基苯胺在溶剂(苯类，取代苯类，酮类、酯类，氯代烷烃类等)中进行光气化反应，生成N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯(光化物)，然后脱溶，加入四氯化碳，在紫外光照或催化剂条件下，进行甲基氯化反应，或以四氯化碳为溶剂光化后直接氯化反应，脱溶得到目的产物；

                            (氯化物)

2.非光气合成法，具体为：以N-甲基N-苯基甲酰胺为原料，在四氯化碳溶剂中氯化，得到产物。

以上合成方法中，甲基的氯化必须用四氯化碳作溶剂，主要是由于氯化反应的活性高，其它溶剂都会产生不同程度的氯化，在得到产物的同时，伴随发生溶剂氯化反应，生成副产物，而用四氯化碳作溶剂时，就不会出现上述问题。但是由于四氯化碳属破坏大气臭氧层物质，禁止作为溶剂使用。长期以来，四氯化碳的替代问题一直是重点研究内容，但该产物的非四氯化碳溶剂合成方法，至今未见有相关报道。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种无四氯化碳溶剂，直接氯化或者用其它溶剂替代氯化得到目的物的N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法。

为了对N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯或N-甲基-N-苯基甲酰胺进行甲基氯化得到氯化物，常规的方法需在溶剂中进行，报导的方法为以四氯化碳为溶剂在紫外光照或催化剂(如偶氮二异丁腈)条件下于30～100℃条件下通入氯气反应合成。本发明通过对氯化进行试验，发现在50℃～130℃温度，无溶剂条件下，同样可以进行有效氯化，而且转化率和收率基本不变，且氯化效率高。在此基础上，提出了本发明的技术方案：

一种N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法，其工艺过程为将N-甲基苯胺在溶剂中与光气进行氯甲酰化得到N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯溶液，然后将反应液直接或者脱去溶剂后，在130～40℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物；

或以N-甲基-N-苯基甲酰胺为起始物，在130～40℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物。

上述反应液脱去溶剂后进行氯化反应所用的溶剂为芳烃类、酯类、氯代烷烃类或酮类，其中所述芳烃类为苯、甲苯、二甲苯或氯化苯，所述酯类为醋酸已酯、醋酸甲酯或醋酸丁酯，所述取代烷烃类为三氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烯，所述酮类为丁酮或异戊酮；

上述反应液不脱溶直接进行氯化反应所用的溶剂为氯代烷烃，其中所述氯代烷烃为二氯乙烷或三氯乙烷；

所述的催化剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；

上述的以N-甲基-N-苯基甲酰胺为起始物进行氯化反应过程中还可加入溶剂，所述溶剂为二氯乙烷或三氯乙烷。

本发明通过改变N-甲基-N苯基氨基甲酰氯或N-甲基-N-苯基甲酰胺氯化反应条件，实现了无溶剂本体氯化合成方法，彻底解决了四氯化碳的替代问题，而且转化率、收率高于已报导的指标。

指标对照：

原有合成方法：收率≤90％

四氯化碳150～300公斤/吨

本发明，收率≥90％，四氯化碳消耗无

具体实施方式

实施例1

将200ml二氯化烷工业品投入500ml四口玻璃烧瓶内，在搅拌下20℃～65℃通入光气，同时滴加80gN-甲基苯胺，保持一定的通光速度和滴加速度，光气∶N-甲基苯胺＝1.1～2.0∶1.0(摩尔比)，滴加结束后升温到60℃～70℃，补入部份光气，直到N-甲基苯胺全部转化，到终点后常减压脱溶，到110℃，真空度≥0.09mpa脱溶后结束直接转入250ml四口烧瓶内，并称重，得到产物重128g，含量98％，收率98.5％。

将上述所得的光化物加热到80℃～130℃，加入催化剂偶氮异丁腈1g，或紫外灯照射保持温度130～60℃，通入氯气53g，并逐步降低氯化温度，从80℃～130℃降低到60～80℃，通氯结束，取样分析，起始物含量≤2％，二氯≤2％，氯化结束，用氮气吹去剩余的氯气和氯化氢。倒出，称重，得产品152g，含量93.5％，收率94％。光化反应脱出二氯乙烷可以直接套用。合成N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯。

上述溶剂二氯乙烷还可用三氯甲烷或三氯乙烯代替。