[发明专利]2－甲基－3－苯基苯甲醇清洁生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及以2，6-二氯甲苯为原料，含有两步格氏反应的2-甲基-3-苯基苯甲醇的生产方法，特别涉及对该生产系统排放的四氢呋喃溶剂和废水进行综合处理的清洁生产工艺。

背景技术

2-甲基-3-苯基苯甲醇主要用于农药联苯菊酯的生产及其它医药产品的合成原料。

分子式：C₁₄H₁₄O

结构式：

2-甲基-3-苯基苯甲醇为白色结晶体，略有醇的特殊气味，溶于甲苯、甲醇、乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂；不溶于水；

目前，2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法有二种：一种是以2，6-二氯甲苯为原料，以四氢呋喃为溶剂，与经两步格氏反应，用甲醛气体直接反应制备产品。另一种是以2，6-二氯甲苯为原料经两步格氏反应，用二甲基甲酰胺反应生成2-甲基-3-苯基苯甲醛，然后用硼氢化钾还原成产品。上述两种方法均使用四氢呋喃作为格氏反应的溶剂，由溴苯与2，6-二氯甲苯反应生成中间体2-甲基-3-氯联苯。生产过程中分离出的四氢呋喃溶剂一般含有水份5％左右，用一般精馏方法难以除净水，所以目前回收的四氢呋喃一般只能作它用，不能回本系统套用；生产中的水解工艺废水含有大量氯化镁和溴化镁，脱水回收得到二者混合盐用生化或理化方法均难以分理，形成无应用价值的污染物。

发明内容

本发明的目的是提供一种2-甲基-3-苯基苯甲醇清洁生产工艺，它能使生产过程中的溶剂及其它废料合理处理，综合利用，降低成本，减少排放物对环境的污染。

本发明生产2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法是：

(1)用镁粉、四氢呋喃溶剂和溴乙烷引发第一次格氏反应，随后滴加原料2，6-二氯甲苯，反应所得格氏料中滴加溴苯进行偶联反应，所得偶联料(2-甲基-3-氯联苯)在pH 2-3下水解后，逐渐升温至90～110℃蒸出四氢呋喃，料液降温使水相和油相分层，分离出油层为中间体3-氯2-甲基联苯640～680kg；

(2)用镁粉、四氢呋喃和溴乙烷引发第二次格氏反应，滴加步骤(1)所得中间体3-氯2甲基联苯，所得格氏料中滴加二甲基甲酰胺，反应生成物(2-甲基-3-苯基甲醛)在pH 2～3下水解，随后在pH8～9下，加入还原剂硼氢化钾，还原物料用在pH 2-3下水解后，逐渐升温至90～110℃蒸出四氢呋喃，料液用甲苯萃取，水相和油相分层，取油相水洗后压滤、结晶、离心干燥得2-甲基-3-苯基苯甲醇产品；

本发明方法还包含以下后处理步骤：

A、回收四氢呋喃溶剂的脱水处理：

A-a.步骤(1)和步骤(2)蒸出的四氢呋喃用固碱氢氧化钠吸收其中水份，使四氢呋喃含水量降至2000ppm，分离出下层碱液，用于步骤(2)中还原反应前的pH调节；

A-b.用镁粉、无水四氢呋喃和溴乙烷引发格氏反应，生成乙基溴化镁(见反应式I)，与步骤A-a所得四氢呋喃中的剩余水发生水解生成碱式溴化镁Mg(OH)Br(反应式见式II)，四氢呋喃含水量降至≤300ppm，升温64～70℃，蒸出无水四氢呋喃，循环返回步骤(1)和步骤(2)套用；

Mg+C₂H₅Br→C₂H₅BrMg               I

MgBrC₂H₅+H₂O→Mg(OH)Br+C₂H₆↑    II

B、废水中溴素的回收

B-a.将步骤(1)和步骤(2)中相分层分离所得的水相(即废水)合并，用步骤A-b所得的碱式溴化镁Mg(OH)Br与废水中含有的溴化氢反应生成溴化镁(见反应式III)；随后在70±5℃下向废水中通入氯气，与水中的溴化钠和溴化镁反应生成氯化镁和溴素(见反应式IV、V)，通过水蒸汽汽提回收溴素；

Mg(OH)Br+HBr→MgBr₂+H₂O      III

2NaBr+Cl₂→2NaCl+Br₂↑       IV

MgBr₂+Cl₂→MgCl₂+Br₂↑       V