[发明专利]乙烯基醚类的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种醚类的生产方法，具体为一种乙烯基醚类的生产方法。

背景技术

乙烯基醚类(例如乙烯基丁醚)是一种重要的有机合成中间体和高聚物的单体，它的均聚物和共聚物广泛的应用于粘合剂、涂料、润滑剂、增塑剂等许多领域，特别是乙烯基丁醚与氯乙烯的共聚物涂料具有很好的耐酸碱性、防水性及耐腐蚀性被广泛的应用于船舶，桥梁、水上交通标记等。

目前世界上合成乙烯基醚类的方法主要有以下几种：(1)由乙炔与丁醇反应而得。此法所需设备少，选择性高；但是乙炔的消耗成本高，利用率小，采用电石乙炔法工艺路线环境污染较大。(2)由醇、乙烯和氧在氯化钯-氯化铜催化剂存在下反应，也可以制备乙烯基醚，但是存在着副产物多、分离困难、转化率低、产品质量差的缺点。(3)乙烯基醚的醇交换法：该方法原料成本较高，副产物多，转化率低。

发明内容

本发明为了解决现有技术中合成乙烯基醚类的方法存在的环境污染、产品质量差、副产物多，产品质量差的问题而提供了一种乙烯基醚类的生产方法。

本发明是由以下技术方案实现的，一种乙烯基醚类的生产方法，包括以下步骤，

(一)缩醛的制备：乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生缩聚反应生成缩醛，加乙醛和醇重量比，1∶1-1∶1.5，催化剂为硝酸，催化剂的用量，0.5-0.01mol/L，反应温度，10-50℃，

反应原理为：CH₃CHO+2R-OH→CH₃CH(OR)₂

R为-CH₂CH₃，-CH₂CH₂CH₃，-CH₂CH₂CH₂CH₃，-CH₂(CH₂)₂CH₃。

(二)缩醛净化，合成反应后进行油水分离，然后对油相进行真空精馏，真空度为100-120毫米汞柱，精馏温度为100-140℃，

(三)缩醛的分解，将精馏出的缩醛高温分解，反应温度300-400℃，使用高选择性催化剂：氯化铵和氯化钙(质量比1∶3)混合压片成型，于700℃焙烧，粉碎，选择粒度在3-5mm的颗粒。催化剂用量为缩醛重量的1/30

乙烯基醚类单体的制造是根据下列方程式进行的。通过高温分解缩醛而得到，

CH₃CH(OR)₂→CH2＝CH-0R+ROH

(四)乙烯基醚的精制，使用乙二醇萃取，萃取剂用量：加料量的0.3-0.5倍重量。

乙烯基醚反应物中含有醇、没有反应的二丁基缩醛，低沸点物和水。由于乙烯基醚和醇形成共沸物，所以只能得到纯度为91-96％乙烯基醚产品，所以我们选择了萃取精馏得到了较好的结果。

本工艺方法可以生产乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚及乙烯基异丁醚。

利用该方法生产的产品纯度大于99.0％(气相色谱法)优于国内同类产品的质量指标(国内同类产品的质量指标为大于98.0％)。

表-1：国内产品标准及分析结果比较表