[发明专利]烯烃聚合的预聚合催化剂的生产方法和生产烯烃聚合物的方法

说明书

技术领域

[0001]

本申请的提交要求基于日本专利申请号2006-219484(2006年8月11日提交)和日本专利申请号2007-141544(2007年5月29日提交)的巴黎公约(Paris Convention)优先权，上述申请的整个说明全部并入本说明书的说明中，以供参考。

本发明涉及烯烃聚合的预聚合催化剂的生产方法，以及用该预聚合催化剂生产烯烃聚合物的方法。

背景技术

[0002]

作为烯烃的气相聚合法，目前主要采用获得粒状聚合物的方法如下：把固体催化剂和烯烃供进流化床反应器，并在流化床上使烯烃聚合。与液相聚合法相比，已知该方法简化生产工艺或降低生产成本，因为在该方法中，于聚合之后无需聚合物沉淀步骤和聚合物分离步骤。关于这种气相聚合法，已提出用所谓的预聚合催化剂使烯烃在流化床反应器内发生气相聚合的方法。预聚合催化剂的制备方法如下：在其中烯烃聚合的催化剂组分被携带在细粒载体上的固体催化剂组分存在下使烯烃预聚合，例如，甲基铝氧烷和茂金属化合物被携带在二氧化硅上(参阅JP-A-9-221512)。

[0003]

但是，在用传统预聚合催化剂(通过在其中烯烃聚合的催化剂组分被携带在细粒载体上的固体催化剂组分存在下使烯烃预聚合而获得)使烯烃气相聚合时存在缺点：即在气相聚合期间发生颗粒的聚集并阻碍所得聚烯烃颗粒和催化剂颗粒的流化，由此造成流化床上颗粒的不均匀混合；而且在把聚烯烃颗粒卸出流化床反应器时，这种聚集体会堵塞流化床反应器的出口。

在这种情况下，本发明的目的是提供烯烃聚合的预聚合催化剂的生产方法，使用这种预聚合催化剂，能在流化床反应器内烯烃气相聚合期间有效地抑制颗粒的聚集，本发明的另一个目的是提供用上述方法所生产的烯烃聚合的预聚合催化剂生产烯烃聚合物的方法。

发明内容

[0005]

首先，本发明提供烯烃聚合的预聚合催化剂的生产方法。该方法包含下列步骤：把烯烃和固体催化剂组分供进聚合反应器中，其中烯烃聚合的催化剂组分被携带在细粒载体上，然后在有固体催化剂组分存在的聚合反应器内使烯烃聚合，以此获得预聚合催化剂，而本方法的特征在于：固体催化剂组分用压力送料法从与聚合反应器相连的催化剂喂料器喂进聚合反应器，以及在压力送料开始时，催化剂喂料器的内压调在(Pr+0.0001)～(Pr+1)(单位为MPa)，设Pr表示压力送料开始时聚合反应器的内压(单位为MPa)。

[0006]

第二，本发明提供生产烯烃聚合物的方法，该方法的特征在于：把由以上方法获得的预聚合催化剂供进流化床反应器，以进行烯烃的气相聚合。

[0007]

按照本发明，要提供烯烃聚合的预聚合催化剂的生产方法，用这种预聚合催化剂能在流化床反应器内烯烃气相聚合期间有效地抑制颗粒的聚集，以及用由以上方法所获得的预聚合催化剂生产烯烃聚合物的方法。

具体实施方式

[0008]

按照本发明，烯烃聚合的预聚合催化剂是通过在其中烯烃聚合的催化剂组分被携带在细粒载体上的固体催化剂组分上使烯烃预聚合而获得的。

[0009]

本发明中要用的细粒载体优选是多孔的。作为这种载体，要用无机氧化物，如SiO₂、Al₂O₃、MgO、ZrO₂、TiO₂、B₂O₃、CaO、ZnO、BaO、ThO₂或类似物；粘土或粘土矿，如绿土、蒙脱土、水辉石、锂皂石、滑石粉或类似物；或有机聚合物，如聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物或类似物。

[0010]

细粒载体的重均粒径通常是10～100μm，优选20～80μm，更优选30～60μm。细料载体的孔隙率通常是0.3～10ml/g，主要用气体吸附法(BJH法)测量。细料载体的比表面积通常是10～1,000m²/g，主要用气体吸附法(BJH法)测量。

[0011]

作为要携带在细粒载体上、用来使烯烃聚合的催化剂组分，可列举下列组分(I)、(II)等：

(I)茂金属化合物，和

(II)使茂金属化合物离子化以形成离子配合物的化合物。

[0012]