[发明专利]酸酐酯及其组合物、热固化性树脂组合物及其固化物有效

专利信息
申请号: 200710143211.0 申请日: 2007-08-08
公开(公告)号: CN101121704A 公开(公告)日: 2008-02-13
发明(设计)人: 菅原朋宏;小山刚司;大越笃;佐藤隆;上野修一 申请(专利权)人: 三菱瓦斯化学株式会社
主分类号: C07D307/89 分类号: C07D307/89;C08G59/42
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 代理人: 周建秋;王凤桐
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 酸酐 及其 组合 固化 树脂
【说明书】:

技术领域

发明涉及新型的酸酐酯及其组合物、热固化性树脂组合物及其固化 物,具体地说涉及用于以蓝色发光二极管和白色发光二极管等发光二极管 (以下简称“LED”)为代表的光电转换元件的密封材料、涂料、粘接剂、 成形品、固化剂、聚酰亚胺树脂等的原料、改性剂、增塑剂、润滑油原料、 医药农药中间体、涂料用原料、调色树脂等的酸酐酯及其组合物、热固化性 树脂组合物及其固化物。

背景技术

近年来,开发出了高亮度的蓝色LED和白色LED,广泛用于广告牌、 全彩显示器、以及手机的背光灯等的用途。以往,LED等光电转换元件的密 封材料使用无色透明性良好的酸酐固化型的环氧树脂。作为用于上述光电转 换元件的环氧树脂的固化剂,通常使用甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二 甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等脂环式酸酐,其中,从操作的容易性考虑,主 要使用常温下为液状的甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等。

但是,将上述脂环式酸酐作为固化剂时,固化反应性低,为了充分固化 需要添加固化促进剂。

作为使用脂环式酸酐固化剂的固化促进剂,可使用例如三苯基溴化磷 (特开2000-344868号公报)、2-乙基-4-甲基咪唑(特开2001-114868号公报)、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯的乙基己烷盐(特开2002-97251号公报, 实施例8)以及四苯基溴化磷(特开2003-26763号公报)等。

对于光电转换元件的密封材料,由于LED的强发光能量使得环氧树脂 组合物长期暴露于高温下,所以为了使环氧树脂组合物可用于蓝色LED和 白色LED,要求在长期加热条件下的环氧树脂组合物的无色透明性。但是, 将上述固化促进剂使用于脂环式酸酐固化剂,长期加热时就会引起固化促进 剂自身变黄,有损无色透明性,所以在LED等光电转换元件的密封材料中 使用固化促进剂是不理想。

另外,以往的固化剂由于蒸气压高且固化时一部分蒸发,所以配合比偏 离目标值,难以得到具有目标性能的固化物。

特开2005-36218号公报以及国际公开(WO)2005/49597号已提出一种 环氧树脂组合物,该环氧树脂组合物使用环己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐作为固 化剂,不需要使用固化促进剂,具有良好的固化性,且固化物为无色透明, 在高温以及高能量的光照射条件下变色很少,可用于蓝色LED和白色LED。 但是,该固化剂在室温下为固体或者粘度非常高的液体,所以存在作业性问 题。

发明内容

本发明的目的是提供一种环氧树脂组合物,该环氧树脂组合物具有以下 特性:(1)在由环氧树脂和固化剂形成的组合物中,在室温下的粘度低,固 化剂和主剂的混合作业性良好;(2)由于固化剂在固化温度下的蒸气压低, 因而固化后没有蒸发损失,可以进行以热固化性树脂组合物作为目的的配合 设计;(3)得到的物质为无色透明,在长时间的光照射或加热下变色很少。 该环氧树脂组合物适合作为蓝色LED和白色LED等光电转换元件的密封材 料。

本发明人为解决上述问题而进行了深入研究,结果发现将环己烷-1,2,4- 三羧酸-1,2-酐进行酯化的新型酸酐酯适合于上述目的,酸酐酯及其组合物作 为环氧树脂的固化剂适用于光电转换元件的密封材料等,由此完成本发明。

也就是,本发明涉及以下的酸酐酯及其组合物、热固化性树脂组合物及 其固化物。

1、一种酸酐酯,其特征是,该酸酐酯由下述通式(1)表示。

[化1]

(式(1)中,R表示碳原子数为1-4的烷基或由式(2)表示的取代基, 式(2)中的R1表示碳原子数为1-4的亚烷基。)

[化2]

2、如上述1所述的酸酐酯,其中,通式(1)中的R为碳原子数为1-4 的烷基。

3、如上述2所述的酸酐酯,其中,通式(1)中的R为甲基、乙基、1- 丙基以及2-丙基中的任意一个。

4、一种固化剂,其特征是,该固化剂含有上述1至3中的任意一项所 述的酸酐酯。

5、一种热固化性树脂组合物,其特征是,该热固化性树脂组合物含有 上述1至3中的任意一项所述的酸酐酯和具有环氧环的化合物。

6、一种固化物,该固化物是将上述5所述的热固化性树脂组合物固化 而得到的。

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