[发明专利]一种4－甲酰基联苯粗品的提纯方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种化工原料粗品的提纯方法，尤其是一种4-甲酰基联苯粗品的提纯方法。

背景技术：

目前，一种合成方法采用对溴苯甲醛与苯基硼酸为主要原料，乙酸钯为催化剂反应合成4-甲酰基联苯。反应方程式如图1所示，合成过程：在氮气保护下搅拌回流反应45分钟，加入350毫升水，继续搅拌反应2.5小时，冷却至室温，用500毫升乙酸乙酯稀释，分液漏斗分离，有机相用5％碳酸氢钠溶液清洗，再用饱和氯化钠溶液和无水硫酸钠处理。过滤，滤液浓缩得到4-甲酰基联苯粗品。粗品加入4倍正己烷溶液中，搅拌加热回流，滴入粗品量1倍的甲醇，冷却结晶，过滤干燥得到4-甲酰基联苯成品。但此法原料成本太高，苯基硼酸国内市场价格就达到了100万元/吨，而4-甲酰基联苯价格只有30万元/吨，因此该法没有进行工业化生产的价值。

另一种合成方法是以联苯为主要原料，在三氯化铝催化下与一氧化碳及氯化氢气体直接合成4-甲酰基联苯。反应方程式如图2所示，但该方法没有相关的粗品提纯方法。

发明内容：

本发明针对背景技术中第二种合成方法中所合成的4-甲酰基联苯粗品提供一种提纯方法，该操作简单且成本低，纯度在98％以上。

本发明的采用的技术方案是：4-甲酰基联苯粗品的提纯方法如下各步骤：(1)、首先将4-甲酰基联苯与亚硫酸氢钠饱和溶液进行反应，本反应在乙醇溶液中进行，1摩尔4-甲酰基联苯粗品亚硫酸氢钠的使用量为1.8～2摩尔，1摩尔4-甲酰基联苯粗品乙醇的使用量为475～525毫升；(2)、加合物的洗涤：用甲基叔丁基醚作为洗液，循环洗涤8～10小时，1摩尔4-甲酰基联苯加合物甲基叔丁基醚使用量为475～525毫升；(3)、洗涤后的加合物在8～10％的碳酸钠溶液中碱解，反应温度为35～45℃，离心分离后即得到初步提纯的4-甲酰基联苯，1摩尔4-甲酰基联苯加合物碳酸钠的使用量为1.4～1.6摩尔；(4)、精制：以石油醚作为精制溶剂，1克4-甲酰基联苯粗品石油醚的用量为4～5毫升，1克4-甲酰基联苯粗品量甲醇的用量为0.8～1毫升，并加入粗品量重量10～15％的活性炭进行脱色处理后得到纯的4-甲酰基联苯。

本发明具有如下有益效果：本发明的目的提供一种4-甲酰基联苯粗品的提纯方法，该如上所述，4-甲酰基联苯粗品与亚硫酸氢钠进行加合反应以及加合物的洗涤过程，各操作步骤简单易行，尤其是在工业生产装置中很容易实现。精制溶剂改用60～90℃石油醚，从而节约了原料成本。经成本核算，4-甲酰基联苯成品原料消耗为13万元/吨左右。

附图说明

图1至图4为反应的方程式。

具体实施方式：

下面结合实施例对本发明作进一步说明：

1、醛类与亚硫酸氢钠加合反应一般将醛的粗品与亚硫酸氢钠饱和溶液放在一起振荡，再分离后用醇和醚进行洗涤。但在工业装置中反应釜实现振荡是不现实的，为了后处理容易进行，我们使本反应在乙醇溶液中进行，反应如图3所示，关于亚硫酸氢钠的使用量，我们在理论量的1～2倍之间进行实验，结果显示在1.8～2倍之间得到的加合物的量与理论值相符，而其它则要少于理论值，因此我们将亚硫酸氢钠(配成饱和溶液)的使用量定为理论值的1.8～2倍。乙醇的加量问题：如果乙醇的量太少，反应后的溶液非常粘稠，在工业装置中将很难由反应釜中放出来进行离心分离。经实验验证1摩尔粗品的加合物分散在475～525毫升的乙醇溶液中，反应生成的加合物在乙醇中是悬浮的固体，能方便地进行离心分离。离心后的乙醇母液放置一段时间后会有一些固体析出来，经检测为反应的副产物，证明乙醇起到了一定的洗涤作用。

2、加合物的洗涤：加合物的洗涤是提纯的关键，要选用合适的有机溶剂将加合物中的有机杂质去除。实验室一般采用乙醚作为洗液。乙醚的沸点只有34.6℃，常温下挥发速度极快，因此损失量非常大，工业生产中就不是最佳选择。我们分别试用了石油醚、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚等。经对比，甲基叔丁基醚的洗涤效果最好，选择使用甲基叔丁基醚(沸点55.2℃)作为洗涤液。用量问题不是关键，将加合物完全浸润后有一定的量能现实回流就可以。1摩尔4-甲酰基联苯加合物用475～525毫升甲基叔丁基醚对其进行循环洗涤8～10小时，可将加合物中大部分的有机杂质去除。甲基叔丁醚回收率约50％左右。