[发明专利]豆野螟性信息素中化合物E10，E12-十六碳二烯醛的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及豆野螟昆虫性信息素的主要成份(E10，E12)-十六碳二烯醛以及其类 似物和中间体的化学合成方法。

背景技术

豆野螟Maruca testulalis Geyer是目前豆类作物的重要害虫，钻蛀性为害叶、花 和豆荚。由于豆科作物收获时间短，采用化学农药防治豆荚螟和豆野螟，残留量大，会 污染豆荚。该虫以幼虫蛀入豆荚内取食，比较隐蔽，农药不易触杀，同时，老熟幼 虫是脱荚入土后化蛹，也有一定的保护性，因此，防治难度极大。在高发期，农民通 常采用提高施药浓度、增加使用次数、使用高毒农药等方法来防治，结果既大量杀伤了 天敌，破坏了菜园的生态平衡，造成害虫再猖獗，又导致蔬菜中农药残留严重超标，影 响了食用，同时诱发蔬菜害虫对各种常规化学农药的抗性。豆类作物是分批采摘的，采 摘期相隔近，在盛收期2-3天就要采摘一次，很多农户施了农药后，没有达到安全间 隔的天数就上市。

菜农不合理使用农药化肥，滥用高毒化学农药，严重污染农田、商品蔬菜及周遭环 境，造成蔬菜产品中的农药残留的含量严重超标，严重影响人们的身体健康，对于蔬菜 出口带来困难，尤其是日本、欧盟等国加强了对我国农产品的农残标准。这一系列的问 题对我们的害虫防治提出了新的要求和挑战。因此，开发新的、有效的预测预报和防治 方法显得十分迫切。

目前国际上更常见的害虫防治技术包括自然天敌、微生物和化学信息素技术。而化 学信息素技术则具有选择性强、低风险以及可兼容性，正日益引起各国的重视和推广应 用。

豆野螟的性信息素化合物的鉴定、应用研究工作始于九十年代，至今所有的研究工 作十分有限(Adati，T.& Tatsuki，1999；Downham等，2003)。国内仅对一些生物学 习性有所观察和描述(见如下参考文献)。我们鉴定了我国豆野螟昆虫性信息素的主要 成份为(E10，E12)-十六碳二烯醛。

黄启钟，彭武康.2002台南亚蔬农场田菁上豆荚螟(Maruca vitrata)(鳞翅目：螟蛾 科)幼虫之族群变动。台湾昆虫22：271-278。

黄启钟，彭武康.2003豆荚螟(Maruca vitrata)(鳞翅目：螟蛾科)为害田菁(Sesbania  cannabina)之特性。台湾昆虫23：1-11。

柯礼道等，1985昆虫学报28(1)，51

宋国春，彭元馥，杨振霞，侯素玲1994山东省大豆蛀荚害虫的发生与防治。莱阳 农学院学报，11(增刊)125-127。

王志平和张荣宗，1999豆荚螟的发生特点与防治措施。福建农业科技1999(1)， 35-36

文礼章，肖新平，邓培云.2000豇豆荚螟的生物学特性与防治技术研究。昆虫知识 37(5)274-278

杨志华，吕锡麟，周桂花。1991豆荚螟发生规律研究。昆虫知识，28(6)341- 344。

少量的(Z10，E12)-十六碳二烯醛，(E10，Z12)-十六碳二烯醛和(Z10，Z12) -十六碳二烯醛杂质严重抑制性引诱力。因此，(E10，E12)-十六碳二烯醛的纯度决定 性信息素诱芯的活性。而且由于该化合物在豆野螟性信息素混合物中占绝对含量，所以 其合成成本对于最后产品的推广应用非常关键。

发明内容

本发明所要解决的技术问题提供一种采用相对廉价易得的原料、经过简单合理的合 成路线、较低成本较短时间内合成的豆野螟性信息素中化合物(E10，E12)-十六碳二 烯醛的合成方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案是这样的：一种豆野螟性信息素中化合物E10， E12-十六碳二烯醛的合成方法，其特征在于化合物以反-2-己烯醇和1，10-癸二醇两种原 料为底物；反-2-己烯醇经过卤代反应得到溴化物，再与三苯基磷反应获得2-己烯基三苯 基溴化鏻；1，10-癸二醇的酯化反应获得了醋酸酯单保护的1，10-癸二醇，再经过氧化 反应，获得10-氧代癸醋酸酯，2-己烯基三苯基溴化鏻与10-氧代癸醋酸酯经过Wittig反 应，再淬灭反应，分离获得10，12-十六烷二烯醇，经过重结晶获得反式结构的反10， 12-十六烷二烯醇，然后氧化反应获得了E10，E12-十六碳二烯醛。