[发明专利]加氢催化剂应用前的处理方法有效
申请号: | 200710157784.9 | 申请日: | 2007-10-26 |
公开(公告)号: | CN101417246A | 公开(公告)日: | 2009-04-29 |
发明(设计)人: | 高玉兰;曹凤兰;李崇慧;陈光;徐黎明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J37/20 | 分类号: | B01J37/20;B01J23/74;B01J23/24;C10G45/04 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 | 代理人: | 李 微 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 应用 处理 方法 | ||
1.一种加氢催化剂应用前的处理方法,包括如下内容:
(1)取氧化态加氢催化剂;
(2)氧化态加氢催化剂引入有机溶剂、单质硫和水,单质硫的加入量为加氢催化剂理论需硫量的30%~150%,有机溶剂使用量为催化剂重量的0.1%~50%,水加入量为催化剂重量的0.1%~30%;
(3)将步骤(2)得到的含有机溶剂、硫和水的加氢催化剂进行加热处理,加热处理为在100℃~300℃下处理1~24h,得到含硫化剂加氢催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢催化剂活性金属组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的单质硫加入量为加氢催化剂理论需硫量的70%~120%,有机溶剂使用量为催化剂重量的2%~50%,水加入量为催化剂重量的0.5%~20%。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的单质硫加入量为加氢催化剂理论需硫量的80%~105%,有机溶剂使用量为催化剂重量的5%~30%,水加入量为催化剂重量的1%~10%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)所述的加热处理为在110~200℃下处理2~12小时。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)所述的加热处理为在100~130℃下处理0~20h,在130~180℃下处理0.2~15h,在180~300℃下处理1~8h。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的有机溶剂为烃油和有机羧酸酯中的一种或几种,烃油来自石脑油、汽油、煤油、柴油、白油、灯油、润滑油基础油、直馏和减压的重质馏分油中的一种或几种,有机羧酸酯为含有6~60个碳原子的有机羧酸酯。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述的有机羧酸酯选自芝麻 油、红花籽油、玉米油,棉籽油、花生油、菜籽油、豆油、核桃油、椰子油、橄榄油、葵花籽油、猪油、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、环己酸异丙酯、六亚甲基-1,6二异氰酸酯、磷酸三乙酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸异丁酯、对苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丁酯中的一种或几种。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的有机溶剂为烃油:有机羧酸酯重量比为1∶20~20∶1的混合物。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,有机溶剂、单质硫和水的负载顺序为任意顺序。
11.按照权利要求1或10所述的方法,其特征在于所述有机溶剂、单质硫和水的负载顺序为:三种物质分别负载到氧化态催化剂上,或者其中两种物质混合后再与另一种分别负载到氧化态催化剂上,或者将三种物质混合再负载到氧化态催化剂上,或者将某种物质的一部分与另外一种或两种混合再与剩余部分分别负载到氧化态催化剂上。
12.按照权利要求1或10所述的方法,其特征在于所述有机溶剂、单质硫和水的负载顺序为以下负载方式之一:(1)氧化态催化剂与水接触,含有分散了单质硫的有机溶剂负载到与水接触的催化剂上;(2)单质硫、水、有机溶剂混合制成乳状液,将乳状液负载到氧化态催化剂上;(3)单质硫分散到有机溶剂中,并负载到氧化态催化剂上,然后再与水混合;(4)先将单质硫与催化剂混合,有机溶剂与水混合为乳状液,将乳状液与单质硫和催化剂的混合物再混合;(5)单质硫、有机溶剂、水、催化剂共同混合。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于在步骤(2)之前,加氢催化剂上负载有机酸和/或有机氮化合物,有机酸和/或有机氮化合物负载量为催化剂重量的0.5%~20%。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中使用的有机溶剂和/或水中加入有机酸和/或有机氮化合物,有机酸和/或有机氮化合物负载量 为催化剂重量的0.5%~20%。
15.按照权利要求13或14所述的方法,其特征在于所述的有机酸是含有2~25个碳原子的有机羧酸,所述的有机氮化合物是含有1~15个碳原子的有机氮化合物。
16.按照权利要求13或14所述的方法,其特征在于所述的有机酸选自乙酸、乙二酸、乙二胺四乙酸、壬酸、柠檬酸、水杨酸、苹果酸、月桂酸、琥珀酸、酒石酸、醋酸乙烯、丁二烯酸、葡萄酸、麦芽酸、油酸、亚油酸、硬脂酸、软脂酸、乳酸、12-羟基硬脂酸和3,4,5-三甲氧基苯甲酸中的一种或几种;所述的有机氮化合物选自乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、三乙胺、2-环己二胺、1,3-丙二胺、三乙烯二胺、三乙烯四胺、叔丁胺、十二胺、三辛胺、三异丙酸铵、N,N-二乙基乙醇胺、氨基壬酸、氨基乙酸、次氨基三乙酸、N,N-二乙基羟胺、N-甲基二乙醇胺、乙二酸铵、六亚甲基四胺、二甲氨基二硫代甲酸铵、N,N-二异丙基乙醇胺、碳酰胺、乙酰苯胺、N,N-二羟乙基苯胺、硫脲、氨基脲和谷氨酸中的一种或几种。
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