[发明专利]一种烃类加氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烃类加氢方法，特别是烃类原料加氢脱蜡过程的烃类加氢 方法。

背景技术

加氢脱蜡工艺一般是在氢气存在下，采用适宜的反应器形式，在一定的操 作条件下，将烃类原料和氢气与加氢脱蜡催化剂接触。工业上所用的加氢脱蜡 催化剂一般是以氧化铝、硅铝、分子筛等耐熔氧化物为载体，以第VIB族金属 (如钼、钨)和第VIII族金属(如钴、镍)中的一种或几种为活性金属组分， 并且这些活性金属组分是以氧化态分散在载体上，而在加氢反应过程中，催化 剂的活性金属组分处于硫化态(金属以硫化物形态存在：Co₉S₈、MoS₂、Ni₃S₂、 WS₂等)时具有更高的活性和稳定性。因此，在催化剂使用前需要进行预硫化， 将活性金属从氧化态转变为硫化态。然而，预硫化的效果与催化性能关系密切， 预硫化的方法和过程控制均很重要。

目前，加氢催化剂的预硫化方法主要包括两类：器内预硫化和器外预硫化。

器内预硫化是将氧化型催化剂装填进反应器，然后再将硫化剂注入反应器 进行硫化，这是较经常采用的方法，其不足之处主要是开工现场需配套的硫化 设备，硫化剂污染厂区，而且硫化时间较长，影响生产装置的生产效率。为了 解决上述问题，CN 1299706A采用一种内置式器内预硫化新工艺，将加氢催化 剂装填至加氢反应器内，并取一定量(按加氢催化剂完全硫化理论上所需要的量 的0.5-2.0倍)的固体硫化剂装填在加氢反应器的上部，然后用氮气作载气进行配 氢预硫化。CN 1286290A专利是将固体硫化剂与钨-镍系加氢精制催化剂分层 按催化剂∶硫化剂重量比为4∶1～20∶1的比例共同装入钨-镍加氢反应器， 然后用氮气作载气进行配氢预硫化。上述两专利方法，均是将固体硫化剂单独 装填在加氢催化剂床层之上，这些硫化剂在加氢反应器中占较大的空间，这不 但影响装置的处理量，而且在硫化过程中需要进行氮气和氢气的混合操作，在 实际操作中具有一定的难度。

催化剂器外预硫化是指装填前，催化剂已被硫化、部分硫化或持有一定的 硫化剂。该催化剂装填到加氢反应器内后无需注入硫化剂的方法。器外预硫化 催化剂的开工周期较器内预硫化短，提高了装置的生产效率，克服了器内预硫 化的缺点。

器外预硫化技术有两种路线：其一是将催化剂上的活性金属完全转变为硫 化态，然后钝化使用；其二是在催化剂装填到反应器前添加硫化剂，然后在反 应器内将活性金属转化为硫化态。USP4943547、USP5215954等将单质硫加入 到高沸点油或有机溶剂中预先生成悬浮液再与新鲜催化剂作用，或在粉状单质 硫与新鲜催化剂接触后用高沸点油或有机溶剂浸润。USP6077803将单质硫和有 机硫溶解在溶剂中，同时在稳定剂有机酸、硫醇或有机醇类存在的条件下，特 别是在丙三醇或六碳糖为稳定剂条件下，将硫元素引入催化剂。上述催化剂器 外预硫化的目的是在不引入其它硫化剂的情况下，保证该催化剂自身充分硫化。 器外预硫化催化剂在活化过程中放热主要来自于两部分，一部分热量是来源于 硫化剂与氢气反应生成硫化氢过程；另一部分热量是来源于活性金属氧化物与 硫化氢反应生成金属硫化物过程，这些热量会使催化剂床层产生较大的温升， 从而使催化剂的活化过程较难控制。

加氢脱蜡反应器内除了采用加氢脱蜡催化剂外，通常在加氢催化剂床层顶 部和底部都要装填支撑剂，这些支撑剂具有耐高温、高压和高机械强度的特性， 起着覆盖、支撑催化剂和过滤、分散汽液的作用。多孔支撑剂具有较强的容杂 质能力，从而保护了主加氢催化剂，延长了装置开工周期。多孔支撑剂一般不 含活性金属，称之为隋性支撑剂如CN1120971A，或者含少量的活性金属，称之 为活性支撑剂。活性支撑剂中的活性金属一般为第VIB和/或第VIII族金属中的 一种或多种，最好为钴、钼、镍和钨中的一种或多种。根据现有的预硫化方法 均是针对加氢催化剂进行预硫化，而未见含硫化剂的支撑剂的报道。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种烃类加氢方法，特别是采用含有硫 的多孔支撑剂组合物直接装到反应器中，用于活化氧化态的加氢脱蜡催化剂。 这种活化加氢脱蜡催化剂的方法，不但能活化加氢脱蜡催化剂，而且还可以解 决器外预硫化催化剂集中放热的问题，提高了催化剂的反应性能。

本发明烃类加氢方法，包括