[发明专利]一种以高分子支载催化剂制备氧代异佛尔酮的方法

权利要求书

1.一种以高分子支载催化剂制备氧代异佛尔酮的方法，该方法是在吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、甲基咪唑、苯胺、二苯胺中的一种或两种有机碱存在下，以嵌段共聚物高分子支载的过渡金属配合物为催化剂，在0℃～150℃的反应温度下使用分子氧或富氧气体，氧化β-异佛尔酮，生成氧代异佛尔酮；所述β-异佛尔酮与催化剂的摩尔比在10000∶1到50∶1之间；β-异佛尔酮与有机碱的质量比在50∶1到1∶50之间；所述嵌段共聚物高分子支载的过渡金属催化剂，具有如下通式：PEG_m-PDMAEMA_n，其中PEG_m为聚乙二醇链，m＝10～100，PDMAEMA_n为聚甲基丙烯酸乙酯及其衍生物链，n＝10～100；结构式如下：

式中：R₁、R₂、R₃为H，具有通式C_xH_2x+1或C_xH_2x式中x＝1～6的直链烃或支链烃、苯基或取代的苯基。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：嵌段共聚物高分子支载的过渡金属配合物的阳离子为Fe³⁺、Cr³⁺、V³⁺、Ti²⁺、Mn²⁺、Fe²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺中的一种；阴离子为Cl^-、Br^-、F^-、PO₄^3-、SO₄^2-、NO₃^-、CH₃COO^-中的一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：β-异佛尔酮与催化剂的摩尔比在2000∶1到200∶1之间。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：β-异佛尔酮与有机碱的质量比在10∶1到1∶10之间。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：反应温度在0℃～80℃间。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：催化剂的回收方法是：反应完成后，停止搅拌，升高温度至大于反应温度，并静置3～8小时。利用微孔滤膜过滤出固体，并分别用水和丙酮洗三遍，在100℃下真空干燥得到的固体，即为回收的嵌段共聚物高分子支载的过渡金属催化剂，回用催化剂可以进一步继续用于β-异佛尔酮氧化反应。