[发明专利]硅氧烷低聚物,其的制备方法及其应用

说明书

技术领域：

本发明涉及具有链状、环状和/或交联结构要素的硅氧烷低聚物的特 殊混合物，其的制备方法及其应用。具有链状和/或环状结构要素的硅氧 烷低聚物其理想形态可通过两个通式I和II来表示。交联结构要素则可以 带来立体交联的硅烷低聚物。

本发明特别涉及缩合的烷基烷氧基硅烷的低聚物混合物，其的制备 方法以及用途。在特殊的实施方式中，本发明涉及正丙基乙氧基硅氧烷 的特殊混合物，辛基烷氧基硅氧烷，其的制备方法和其应用。

根据某一方面，本发明涉及具有链状、环状和/或交联结构要素的硅 氧烷低聚物的混合物，其中，取代基除了烷氧基外还可以由不饱和的有 机官能团和任选由其他有机官能团组成，并且在硅原子上至多连有一个 不饱和的有机官能团。此外，该发明还涉及一种制备所述混合物的方法 及其应用。

根据另一方面，本发明涉及一种硅氧烷低聚物的混合物，且其中的 取代基R除了烷氧基外由有机官能团构成，并且其中在硅原子上连接有 至多一个有机官能团。此外，本发明的这一方面也涉及到制备所述混合 物的方法及该混合物的用途。

另外，本发明内容还在于硅氧烷低聚物的混合物且其低聚合度为2 至6并且对于每个硅单元取代基对应于烷基、乙烯基、烯丙基、异戊二 烯基、甲基丙烯酰氧烷基或丙烯酰氧烷基，并且除了适当时还可以有的 另一有机基团外还存在甲氧基和/或乙氧基，并且烷基、乙烯基、烯丙基、 异戊二烯基、甲基丙烯酰氧烷基或丙烯酰氧烷基对烷氧基取代基的摩尔 比为1∶1至1∶8，并且烷基、乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、甲基丙烯酰 氧基烷基或丙烯酰氧烷基对有机基团的摩尔比为1∶0至1∶8。另外，本发 明内容还在于一种通过特定的水解来制备所述混合物的方法以及这些 混合物作为交联剂用于热塑性聚烯烃的用途。

背景技术：

烷基官能的硅烷和硅氧烷可以例如用于吸收性无机材料的疏水 化。

已知的C₃-C₁₈烷基烷氧基硅氧烷通常以低聚物混合物的形式存在， 并且作为试剂用于疏水化无机表面。若这种制剂具有很高的粘度，则其 通常会导致活性成分进入基材的渗入性很差，特别是对于高度致密的基 材，如W/Z-比很低的混凝土。W/Z-比描述的是水与水泥的比例，即水含 量越大则混凝土中最后的孔隙比例也就越大。此外，对于具有较高低聚 化度的活性成分，也会出现使基材表面变色的情况，这是由于较高程度 的低聚物无法渗入到基材中所引起的，或者至少会发现基材表面出现有 光泽不理想或具有油性外观的现象。

EP0579453A2公开了无水且无溶剂的、含有可水解单体、硅烷醇和 烷氧基官能低聚物的组合物。其教导了一种制备烷基烷氧基硅氧烷的方 法，特别是一种基于异丁基三甲氧基硅烷的体系，其中对于特定的水解 作用使用每摩尔烷氧基硅烷0.1至0.6摩尔的水。这里会形成含醇的混合 物，且其含有很高比例的硅烷单体，即原料，由此在施用时产品就会具 有很高含量的挥发性单体并另外还具有很低的燃点值。对于燃点很低的 产品，在诸如欧盟、日本、美国一些国家和地区内都有着很严格的运输 和操作安全法规。

J.Organometallic Chem.Bd.489(1995)中教导了异丙基或异和正丁 基三甲氧基硅烷的水解作用，其中采用了诸如月桂酸二丁基锡的催化剂 以及诸如四氢呋喃的溶剂。

WO92/06101中公开了具有2至9个Si单元的无溶剂的有机烷氧基硅 氧烷用于赋予无机建筑材料拒水性的用途，其中可以在硅烷中添加氟代 有机化合物以改善拒水性。作为有机烷氧基硅氧烷的有机基团的是例如 C₁-至C₃₀-烷基/环烷基/芳烷基/烷芳基或其混合物，此外还有烯属的或者 以杂原子或氟原子取代的有机基团。特别优选具有4至8个C原子并且低 聚合度为2至4的有机烷氧基硅氧烷，且其中特别推荐1，3-二正辛基- 1，1，3，3-四乙氧基-和-甲氧基二硅氧烷。然而特定制备这种二硅氧烷是非 常昂贵的。

US5543173中披露，除了氨烷基和二氨烷基官能化的聚硅氧烷醇外 还可以有以甲基、乙基、异丙基和正丁基，特别是以辛基官能化的聚硅 氧烷醇。其通过特定的水解相应的烷氧基硅烷来制备，其中产品具有更 高量的水解醇或显著量的溶剂，如甲苯或甲基异丁基酮，特别优选产品 只具有0.05至0.5重量％的低聚物。