[发明专利]一种加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

背景技术

近年来，世界范围内原油重质和劣质化倾向日益明显，与此同时，对优质汽油、煤油和柴油的需求量却不断增加，这促使以重质烃油为原料生产优质汽油、煤油和柴油为目的的加氢裂化技术得到迅速发展，而加氢精制和加氢裂化催化剂是加氢裂化技术发展的最为重要和关键的因素之一。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂解活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分，其酸性主要由构成载体的耐热无机氧化物和/或各种沸石提供；加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。为达到对加氢裂解产物的不同要求，需要对催化剂中的酸性组分和加氢活性组分进行适应性调变。

硅铝材料是常用的酸性组分，按照结晶程度可以分为分子筛和无定形硅铝两类。分子筛用于需要较多酸中心、高反应活性的催化剂。与分子筛相比，无定形硅铝制备方法简单、成本低、有更大的孔径、更大的硅铝比调整范围和更低的酸密度，特别适合处理大分子原料，如重油和渣油等；常用于需要较低酸密度的催化剂，如高中间馏分油选择性的加氢裂化催化剂和加氢异构催化剂。无定形硅铝是很多工业无定形催化剂的酸性载体，也是许多分子筛型催化剂的重要组成部分，但是无定形硅铝材料存在的普遍缺点是裂化活性较低。

对于加氢裂化催化剂而言，催化剂性能的提高，一方面要求加氢性能进一步提高；另一方面要求合适的酸性组分，以使裂化或异构性能能够与目的产物相匹配。通过选择不同的分子筛或者介孔材料甚至固体超强酸，可以在较大的范围内对酸性组分的性质进行调整，从而优化催化剂的酸性功能。然而通过选择加氢组分来调整加氢性能的空间有限，虽然贵金属可以作为加氢组分，但是一般不能加工含硫原料，因此工业加氢裂化催化剂的加氢组分一般选择非贵金属作为加氢组分，然而非贵金属的加氢活性比贵金属低，往往无法满足要求。因此，如何提高催化剂的加氢性能成为部分加氢裂化催化剂需要解决的问题。

采用非贵金属组分作为加氢组分，加氢组分的微观性质对催化剂性能的影响很大，国内外催化剂制备方面的专利很多。通过选择不同的金属组分，能够改善催化剂的加氢性能，比如金属组分选择Ni-W组分，其加氢活性可以高于Ni-Mo和Co-Mo型催化剂(接触催化，工业催化剂原理制备及其应用，J.F.勒巴日等著，李宣文，黄志渊译，石油工业出版社，北京，1984，p207)。

实际上仅仅改变金属组分，催化剂加氢性能提高的幅度仍然不够。因为催化剂的微观形貌未达到最优化。优化的加氢组分应该在几何因素和电子因素上均达到最佳。电子因素的优化通过选择不通的助剂和载体能得到不同程度的优化，几何因素的优化难度比较大。控制几何形貌的关键在催化剂制备过程中，其中催化剂浸渍过程尤为重要，常用的方法是在浸渍液中添加浸渍助剂。

CN 1249327A公开了一种加氢催化剂所用浸渍溶液的制备方法，该方法为先用氨水溶解含有第VIB族金属或第VIII族金属的盐，或者二者的混合物，使之完全溶解后，加入柠檬酸以使溶液稳定。

CN 1325942A提出了一种催化剂的制备方法，该专利提出了一种金属浸渍液，在含有活性金属的基础上，添加有机羧酸、多元醇和助剂B，据称该法适用于加氢脱氮。所述有机羧酸包括氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸，所述多元醇包括甘露醇、乙二醇和丙三醇。所述有机羧酸的含量为5-30重量％、所述多元醇的含量为1-10重量％、所述助剂B的含量以氧化硼计为0.5-10重量％。

CN 1362467A提供了一种作为催化剂浸渍液的多组分溶液，该溶液含有0.01-0.5克/毫升VIB金属氧化物、0.001-0.2克/毫升VIII族金属氧化物、0.005-0.1克/毫升过氧化氢，pH值为8-13。

以上专利申请文件提出了浸渍液的制备方法，有利于提高浸渍液的稳定性，催化性能也有所提高，但是并非有针对性的提高催化剂的加氢性能。实际上加氢催化剂一般采用氧化铝或氧化硅作载体，氧化硅和氧化铝在溶液中的吸附性质不同，最重要的是钨酸盐和钼酸盐在载体表面的吸附行为也各不相同，如果对不同金属采用相同的处理方式，显然是无法得到最优化的结果。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有催化剂在用于烃加氢反应时加氢活性偏低的缺点，提供一种在用于烃加氢反应时加氢活性高的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。