[发明专利]4－(取代乙氰基)－苯腙衍生物及其合成方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种4-(取代乙氰基)-苯腙衍生物及其合成方法。

背景技术：

2-苯基取代的1，2，4-三嗪-3，5-二酮，特别是2，6-二氯-α-(4-氯苯基)-4-[4，5-二氢-3，5-二 氧-1，2，4-三嗪-2-(3H)基]苯乙腈，是一种高效、低毒的广谱驱球虫药。

EP737672公开的合成方法是：以取代苯肼与苯甲醛成腙后与保护醛基的异氰酸酯反 应后再关环，然后氧化得到目标产物。其在反应中采用了一种稀缺原料：保护醛基的异氰 酸酯，成本高昂；同时在关环反应时有大量副产物产生，后续处理麻烦。

若用4-(取代乙氰基)-苯腙的衍生物作为原料，经环合后可得到2-苯基取代的1，2，4-三 嗪-3，5-二酮，特别是2，6-二氯-α-(4-氯苯基)-4-[4，5-二氢-3，5-二氧-1，2，4-三嗪-2-(3H)基]苯 乙腈。

因此，选择合成容易，原料易得的4-(取代乙氰基)-苯腙确有必要。

发明内容：

本发明的目的是提供一种4-(取代乙氰基)-苯腙的衍生物。

本发明提供的4-(取代乙氰基)-苯腙衍生物具有如下式(I)的结构：

其中

R¹选自氢，C_1-6烷基或者最多有三取代的苯基；

R²，R³，R⁴分别选自氢，卤素，三氟甲基，C_1-6烷基或C_1-6烷氧基；

R⁵，R⁶分别选自氢，卤素，三氟甲基或C_1-6烷基；

L为易离去基团，如C_1-6烷氧基，卤素等。

式(I)化合物的制备方法如下：

以式(IV)化合物为原料，与(V)反应得到目标化合物式(I)，其中(V)中的L 定义如前：

上述式(IV)化合物的制备方法如下：

1)将原料(II)与亚硝酸盐重氮化后用还原剂还原得到(III)，可用的溶剂包括醋酸， 丙酸等；原料(II)的制备方法见US4005218；

所述还原剂选自氯化亚锡，亚硫酸盐类等；

2)(III)可以不经纯化，直接在反应液中加入高浓度乙醛酸等得到(IV)。

在上述合成路线中，目标产物式I和中间体式(III)、式(IV)是新化合物。

下面通过实施例对本发明做进一步说明，但实施例并不限制本发明的范围。

具体实施方式

实施例1制备式(II)

1L三口烧瓶中加入80g 2，6-二氯-4-硝基苯甲醚、53g对氯苯乙氰、350ml丁酮、5g苄 基三乙基氯化铵，搅拌下，缓慢滴加38ml 50％NaOH溶液，升温至53℃反应6-9h。反应 完毕，用乙酸乙酯萃取，酸水洗涤，饱和盐水洗涤，干燥，除溶剂后用异丙醚结晶得100g 2，6-二氯-α-(4-氯苯基)-4-硝基苯乙腈，含量97％，熔点113℃(M⁺²：342；IR(cm^-1)：3086， 1539，1493，1346：UV(nm)：262，221，201)。