[发明专利]从链烷烃和/或链烯烃制备不饱和羧酸和不饱和羧酸酯

权利要求书

1.一种制备不饱和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

将气态链烷烃、分子氧和气态醇传送至反应器，所述的反应器含有一种或多种对于将所述的链烷烃氧化成其相应的不饱和羧酸与所述醇的酯累积有效的氧化催化剂；

所述的反应器在500℃至1000℃下操作，反应器停留时间不大于100毫秒。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述的一种或多种对于将所述的链烷烃氧化成其相应的不饱和羧酸与所述醇的酯累积有效的氧化催化剂包含具有以下经验式的混合金属氧化物：

Mo_aV_bM_cN_dQ_eX_fG_g

其中

M是选自Te和Sb的元素；

N是选自Nb、Ta、W、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、B、In、As、Ge、Sn、Li、I、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Hf和P的至少一种元素，

Q是选自元素周期表的第8族的至少一种元素，

X是选自Pb和Bi的至少一种元素，

a、b、c、d、e、f和g表示元素的相对原子数量，并且，当a＝1时，b＝0.01至1.0，c＝0.01至1.0，d＝0.01至1.0，e＝0.001至0.1，f＝0.001至0.1且g取决于除氧之外的元素的氧化态。

3.一种制备不饱和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

将含有链烷烃和分子氧的第一气态物流传送至反应器；

将含有醇的第二气态物流传送至所述反应器；

所述反应器含有一种或多种对于将所述链烷烃氧化成其相应的不饱和羧酸与所述醇的酯累积有效的氧化催化剂；

所述的一种或多种氧化催化剂含有对于将所述链烷烃氧化成其相应的不饱和醛有效的第一催化剂，以及对于在醇存在下将所述不饱和醛氧化成其相应的不饱和羧酸与所述醇的酯有效的第二氧化催化剂；

将所述第一催化剂置于第一反应区内；

将所述第二催化剂置于第二反应区内；

相对于通过所述反应器的第一气态物流的流向，第一反应区位于第二反应区的上游；

第二气态物流在第一反应区和第二反应区之间进料至所述反应器；

第一反应区在500℃至1000℃下操作，第一反应区停留时间不大于100毫秒；

第二反应区在100℃至300℃下操作，第二反应区停留时间不大于100毫秒。

4.一种制备不饱和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

将含有链烷烃和分子氧的第一气态物流传送至反应器；

将含有醇的第二气态物流传送至所述反应器；

所述反应器含有一种或多种对于将所述链烷烃氧化成其相应的不饱和羧酸与所述醇的酯累积有效的氧化催化剂；

所述的一种或多种氧化催化剂含有对将所述链烷烃氧化成其相应的链烯烃有效的第一催化剂、对将所述链烯烃氧化成其相应的不饱和醛有效的第二催化剂以及对在醇的存在下将所述不饱和醛氧化成其相应的不饱和数酸与所述醇的酯有效的第三催化剂；

将所述第一催化剂置于第一反应区内；

将所述第二催化剂置于第二反应区内；

将所述第三催化剂置于第三反应区内；

相对于通过所述反应器的第一气态物流的流向，第一反应区位于第二反应区的上游；

相对于通过所述反应器的第一气态物流的流向，第二反应区位于第三反应区的上游；

第二气态物流在第二反应区和第三反应区之间进料至所述反应器；

第一反应区在500℃至1000℃下操作，第一反应区停留时间不大于100毫秒；

第二反应区在200℃至400℃下操作，第二反应区停留时间不大于100毫秒；

第三反应区在100℃至300℃下操作，第三反应区停留时间不大于100毫秒。

5.一种制备不饱和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

将不饱和醛与醇反应以形成缩醛；

将含有所形成的缩醛和分子氧的气态物流传送至反应器，该反应器含有至少一种对将所述缩醛氧化成其相应的酯有效的催化剂；

所述反应器在200℃至500℃下操作，反应器停留时间不大于100毫秒。