[发明专利]小颗粒2－巯基吡啶氧化铜

说明书

本申请是申请号为200380108548.8申请的分案申请。

技术领域

本发明总的来说涉及小颗粒2-巯基吡啶氧化铜组合物，本发明还涉及制备这些组合物的方法。优选，组合物是以非-粉尘形式的、在含水或有机溶剂载体中小颗粒的分散体形式提供的。或者，小颗粒是以固体粉末的形式提供，以便在装配设施中使用，避免或者最大程度地减少人与粉末的接触和对粉末进行处置。小颗粒2-巯基吡啶氧化铜组合物适宜用作防污漆中的防污剂，其中所述防污漆例如船舶漆。相比较大粒度的2-巯基吡啶氧化铜颗粒，这些小颗粒在液体介质的分散体中显出增强的储存稳定性，以及增强的从防污漆中的渗出率。

背景技术

2-巯基吡啶氧化物盐是公知的化合物，其可在广泛的各类应用中使用，包括它们的杀生物剂用途，如杀真菌剂和杀细菌剂。2-巯基吡啶氧化物的重金属盐，包括锌、锡、镉和锆以及镁和铝盐，业已以扁平小片状的形式生产出来，这种形式适宜在洗发香波中使用，如在US专利4,345,080和4,323,683中所公开的。

小颗粒的2-巯基吡啶氧化物金属盐已被公开可在皮肤和头发上使用。示例性地，US专利4,670,430公开了呈颗粒细粉末形式的2-巯基吡啶N-氧化物的多价金属盐，其中至少百分之五十的颗粒具有低于0.2微米的粒度。该4,670,430专利公开，当将这种细颗粒掺入香波或润丝组合物中时，这些盐的分散稳定性得到提高并且颗粒吸附在皮肤和头发上的吸附性得到增强。在头发调理中使用小颗粒金属2-巯基吡啶氧化物的另一个示例性应用见US专利5,723,112。该5,723,112专利公开了一种抗微生物头发调理组合物，含有(a)表面活性剂，(b)不溶性粒状金属2-巯基吡啶氧化物的细颗粒，其中至少90wt％的颗粒具有5微米或更小的粒度，和(c)用于小颗粒的聚合物阳离子沉积助剂。

2-巯基吡啶氧化物还被用作各种油漆中的抗微生物添加剂。示例性地，含有2-巯基吡啶氧化物盐(例如2-巯基吡啶氧化锌或钠)加上铜盐(例如氧化亚铜或硫氰酸亚铜)的各种油漆是现有技术已知的，例如，在US专利5,057,153中公开的。作为另一个示例，US专利5,185,033描述了一种含有2-巯基吡啶氧化铜或二硫化2-巯基吡啶氧化物加上氧化亚铜的油漆或油漆基料的制备方法，其中所述油漆在储存期间显出耐胶凝化的稳定性。另一个示例性实例是，US专利5,246,489公开了一种方法，用于提供在油漆或油漆基料中就地产生2-巯基吡啶氧化铜，所述方法包括在油漆的形成过程中或油漆形成之后在油漆中掺入2-巯基吡啶氧化物的金属盐、氧化亚铜和受控量的水。

在很多应用中，2-巯基吡啶氧化铜都提供了比其它形式的2-巯基吡啶氧化物(如2-巯基吡啶氧化锌)的许多优点。例如，当添加给油漆产品时，2-巯基吡啶氧化铜比2-巯基吡啶氧化锌更稳定，并且因此在储存期间更不太可能引起胶凝化。

可商购获得的2-巯基吡啶氧化铜一般是以干粉末的形式出售的。通常来说，这种市售干粉末的粒度范围为约0.8微米至约30微米，中值粒度为3-6微米。

这种市售粉末的一个关键缺点是它在处置过程中产生粉尘，需要特定的处置设备，特别是由于2-巯基吡啶氧化铜粉末在大鼠中进行急性吸入毒性测试时显示出比2-巯基吡啶氧化锌粉末更具毒性。这种2-巯基吡啶氧化铜干粉末的起粉尘问题在PCT WO00/54589中得到处理。该文献中公开了使用固体2-巯基吡啶氧化铜在液体分散介质中的分散体来解决起粉尘问题。

现在，本发明者观察到，在使用中，虽然PCT WO00/54589的分散体可消除起粉尘问题，但遇到了另一个问题。更具体说，由这些分散体制备的油漆所提供的2-巯基吡啶氧化铜从油漆中的渗出率在低温环境下趋于被降低。这种降低了的渗出增加了没有足够的防污剂从油漆中渗出以防止海水在油漆表面上污染的可能性。本发明提供了一种解决这种渗出率降低问题的方法，由此确保了含2-巯基吡啶氧化铜防污漆的合意的低温防污功效。

发明概述

一方面，本发明涉及一种含有小颗粒2-巯基吡啶氧化铜的组合物，其中所述小颗粒2-巯基吡啶氧化铜的粒度范围为约0.1至约10微米，并且中值粒度小于3微米。相比较大粒度的2-巯基吡啶氧化铜颗粒，这些小颗粒在与约5-15℃冷水环境接触的船舶漆中显出增强的抗微生物性能。另一方面，本发明涉及一种含有2-巯基吡啶氧化铜小颗粒的油漆。另一方面，本发明涉及一种增强油漆在冷水环境中的防污功效的方法，所述方法包括将2-巯基吡啶氧化物小颗粒掺入油漆中。