[发明专利]热塑性弹性体和热塑性弹性体组合物

说明书

技术领域

本发明涉及热塑性弹性体和热塑性弹性体组合物，具体而言涉及一种具有随温度变化可以反复再现交联形成和交联解聚的特性(以下，有时简称作“循环性”)的热塑性弹性体，以及含有该热塑性弹性体的热塑性弹性体组合物。

背景技术

近年来，从环境保护、节省资源等方面考虑，期望对使用过的材料进行再利用。交联橡胶(硫化橡胶)具有高分子物质与交联剂(硫化剂)共价键合的稳定的三维网状结构，显示出非常高的强度，但因为是由强的共价键产生的交联，所以很难再成型。另一方面，热塑性弹性体利用物理交联，其不需要包含预成型等的繁杂的硫化·成型工序，可以通过加热熔融容易地进行成型加工。

作为这样的热塑性弹性体的典型例子，已知有下述热塑性弹性体，其含树脂成分和橡胶成分，在常温下微晶的树脂成分成为发挥三维网状结构交联点作用的硬链段，从而阻止橡胶成分(软链段)的塑性变形，通过升温使得树脂成分软化或者熔融来进行塑性变形。但是，由于这样的热塑性弹性体中含有树脂成分，所以橡胶弹性容易降低。因此，人们一直在寻找不含树脂成分并且可赋予热塑性的材料。

针对该课题，本发明者先前发现含有在侧链上具有含羰基的基团和含杂环胺的基团的弹性体聚合物的氢键性的热塑性弹性体，其利用氢键，随着温度的变化，可以反复进行交联形成和交联解聚，提出了含有在侧链上具有(i)含羰基的基团和(ii)含杂环胺的基团的弹性体聚合物的氢键性的热塑性弹性体，作为该热塑性弹性体的制造方法，提出了使在侧链具有环状酸酐基团的弹性体聚合物与含杂环胺的化合物，在该含杂环胺的化合物能够与环状酸酐基化学键合的温度下反应，来获得热塑性弹性体的热塑性弹性体的制造方法(例如参照专利文献1)。

具有这样的特性的热塑性弹性体有望作为循环性优异的材料，即，其在工业上的利用价值和环境保护方面的价值高，进而，可以获得很高的抗拉强度，并且即使反复进行交联的形成和交联解聚，其物性也不发生改变。

但是，上述专利文献1记载的热塑性弹性体有时虽然具有循环性，但是耐油性差，有时不适合要求耐油性的用途。

[专利文献1]日本特开2000-169527号公报

发明内容

因此，本发明的课题在于提供一种保持优异的循环性、耐油性也优异、并且机械强度、特别是压缩永久变形性优异的热塑性弹性体以及含有该热塑性弹性体的热塑性弹性体组合物。

本发明者为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，能够由规定的反应获得的热塑性弹性体，可以保持优异的循环性、耐油性也优异、并且机械强度、特别是压缩永久变形性优异，从而完成了本发明。

即，本发明的第一方案是提供下述(i)～(vii)所述的热塑性弹性体，本发明的第二方案是提供下述(viii)所述的热塑性弹性体组合物。

(i)一种热塑性弹性体，由具有环氧结构、羟基和含氮杂环的弹性体聚合物形成，上述含氮杂环通过氮原子或氧原子、与上述弹性体聚合物的主链键合。

(ii)如上述(i)所述的热塑性弹性体，具有下式(1)或(1’)所示的结构，

A-O-    (1′)

(式中，A为含氮杂环。)

(iii)如上述(i)或(ii)所述的热塑性弹性体，具有下式(2a)～(2c)和(2a′)～(2c′)的任一者所示的结构，

(式中，A表示含氮杂环，R¹～R³分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或芳基被烷基取代的芳烷基。)

上述含氮杂环优选5或6员环。

上述含氮杂环为三唑环、噻唑环、咪唑环、吡啶环、噻二唑环或乙内酰脲环。

(iv)如上述(i)～(iii)的任一项所述的热塑性弹性体，由含有环氧结构的化合物(A)和具有氨基或羟基和含氮杂环的化合物(B)反应获得。

(v)如上述(iv)所述的热塑性弹性体，上述化合物(A)是环氧化弹性体。

(vi)如上述(v)所述的热塑性弹性体，上述环氧化弹性体是环氧化天然橡胶、具有环氧结构的苯乙烯类弹性体、具有环氧结构的丙烯酸橡胶、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物。

(vii)如上述(iv)～(vi)的任一项所述的热塑性弹性体，上述化合物(B)是3-氨基-1，2，4-三唑、2-氨基噻唑、4-氨基吡啶或2-丁基-4-羟基甲基咪唑。

(viii)一种热塑性弹性体组合物，含有上述(i)～(vii)的任一项所述的热塑性弹性体。