[发明专利]一种去除或降低土霉素药渣中的残留药物成分的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种去除或降低土霉素药渣中的残留药物成分的方法，属于化学方法处理固体废弃物技术领域。

背景技术

土霉素原料药主要采取生物发酵、化学提取和精制等工序，用黄豆粉饼、玉米淀粉、酵母粉等作为主要原料。在生产过程中，土霉素发酵液经板框过滤后，滤液用于提炼土霉素，剩下的滤饼俗称药渣。药渣中含有32％以上的各种氨基酸，30％-40％粗蛋白质及多种微量元素。目前对药渣大多采用外运、直接晾晒或简单烘干作为饲料添加剂应用。由于药渣中残留微量的抗生素成分，作为添加剂喂养可食用动物，可在畜产品中产生的药物残留和耐药性等问题，会给畜牧生产和人类带来了难以克服的弊端。因此，2002年我国农业部、卫生部、国家药品监督管理局联合发布第176号公告，土霉素药渣禁止在饲料中使用。而全国每年土霉素产量约1.5万吨，每生产1吨土霉素约产生4吨药渣，即每年可产生6万吨左右的土霉素药渣。土霉素药渣从板框过滤机卸下来时，含水量80％左右，而且粘度较大，往下水道排放会严重污染环境，通常在自然环境中占地堆放。每年堆放这些土霉素药渣需占用许多土地。药渣堆放会发霉粉化，将严重污染环境，并且药渣中的大量各种氨基酸、粗蛋白质及多种微量元素，也将白白浪费。

因此寻找能去除土霉素药渣中的残留药物，保留药渣中的粗蛋白质，使药渣可以作为饲料添加剂应用方法显得至关重要。在目前对抗生素的废渣处理的方法中有一种是将含药渣25％的工业副产品复合物按17％的比例与秸秆、混合精料、添加剂等制成颗粒饲料，饲喂畜禽，产品虽然没有检验出药物残留，但在抗生素的药渣中是存在残留药物的，长期应用可累计，有产生耐药性的弊端。另一种是利用生物技术对抗生素药渣进行无害化处理的专利方法，它包括培养基制备、接种、发酵。用抗生素药渣作为培养基的主要成分，将菌种与培养基置入发酵罐中进行常压厌氧发酵，发酵条件为：温度24℃-28℃，PH值为6.2-6.8，发酵周期为36-264小时。工艺条件要求高，过程复杂而周期长，并且提出蛋白后的废渣还需要处理。所以土霉素药渣的资源化、无害化应用目前仍是急待解决的问题。

发明内容

本发明目的是提供一种从真正实现土霉素药渣资源化和无害化应用去除土霉素药渣中的残留药物，保留药渣中的粗蛋白质，使土霉素药渣作为安全的饲料添加剂的技术方案，以节约资源，减少污染生态环境。

本发明的目的是这样实现的：这种去除或降低土霉素药渣中的残留药物成分的方法，其特征在于包括如下步骤：

A、用盐酸溶液将药渣溶解，在每克土霉素药渣加入2-4mol/L的盐酸4-6ml，使残留在菌丝内的药物的有效成分释放溶解在溶液中；

B、在搅拌的条件下加热60-90℃反应1-2小时，使释放的残留药物被破坏；

C、在加热后的反应液中以每克土霉素药渣加入2-4ml的甲醇或乙醇或二甲基甲酰胺的比例，在回流状态下反应1-2小时，进一步使残留在菌丝内的残留效价溶解；

D、过滤除去溶液，得到的滤渣用氢氧化钙或氧化钙调节PH值6.5-7.0，制成颗粒后干燥。

所述去除或降低土霉素药渣中的残留药物成分的方法，步骤D过滤后的溶液经过蒸馏分离有机溶剂，返回步骤C重复利用。

所述去除或降低土霉素药渣中的残留药物成分的方法，对累计在有机溶剂中的残留药物成分进行重结晶，得到回收的土霉素产品。

所述去除或降低土霉素药渣中的残留药物成分的方法，步骤D所述的制粒后于90℃干燥30分钟，冷却。

本发明提供的方法处理土霉素药渣，不再用水冲渣外排，不再在环境中堆放，解决了药渣造成的环境污染问题；处理后的土霉素药渣其中大量的各种氨基酸、粗蛋白质及多种微量元素可以用于饲料添加剂。按粗蛋白质折算：利用1吨药渣中相当节约4吨玉米。

附图说明

图1是去除或降低土霉素药渣中的残留药物成分的方法流程示意图

具体实施方式

实施例1：

在容器中加入50克的土霉素药渣，加入2mol/L的盐酸溶液200ml，在90℃的条件下反应1.5h，在反应液中加入乙醇200ml，在回流状态下继续反应1小时，倒出反应物，将反应物过滤，滤渣用氧化钙调节pH值至中性6.5-7.0，制成颗粒状，在温度90℃下干燥30分钟，冷却后按《中华人民共和国兽药典》标准测被处理后的土霉素药渣土霉素含量由7.17μg/g，下降为0.6μg/g，下降率为91.6％。粗蛋白含量由40.3％，下降为36.9％，减少8.4％。