[发明专利]季戊四醇四(2-甲基-1,2-二溴丙烯酸酯)及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯与液溴在溶剂四氯化碳中 合成季戊四醇四(2-甲基-1，2-二溴丙烯酸酯)及其制备方法。

背景技术

季戊四醇四酯是一种重要的增塑剂、润滑剂和表面活性剂，是一类重要 的精细化学品，常应用于：涂料、油墨、粘合剂、聚合物等领域，作交联剂、 橡胶及树脂的改性剂、厌氧胶粘剂，具有反应活性高、交联密度高、硬度佳、 高光泽等特点。季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯因其含有功能性的官能团，更多 的用于合成结构特殊的星型聚合物。但当其仅作为星型聚合物的单体时，引 发甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯类聚合的聚合度并不高，所以本发明将季戊四醇 四甲基丙烯酸甲酯的结构进行改造，引入溴原子，使其成为一种大分子引发 剂，不仅易于引发甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯类聚合，而且无需再加入其它引 发剂。

常见卤代引发剂中卤原子的引入一般采用卤代的酰氯与单体反应而完 成，其反应式如下：

由于酰氯的化学性质十分活泼，主要是由于氯的强吸电子作用使酰基上 碳原子的正电性加强，很容易被醇这样的亲核试剂进攻，从而氯原子被亲核 试剂取代。上述方法中季戊四醇作为亲核试剂进攻1，2-二氯乙酰氯羰基上 的碳原子发生亲核加成反应，虽然较易引入卤原子，但由于酰氯化学性质十 分活泼，很容易在空气中水解释放出氯化氢，从而使上述反应不易发生，导 致产品产率下降。所以上述反应在反应前须进行除水操作，而且为防止空气 中水蒸气的侵入，须在干燥的氮气或氩气氛围下进行反应，这样导致了反应 操作繁琐，设备材质要求高，无疑增大了生产成本。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种大分子引发剂：季戊 四醇四(2-甲基-1，2-二溴丙烯酸酯)。

本发明的另一目的在于提供季戊四醇四(2-甲基-1，2-二溴丙烯酸酯)的 制备方法，即以季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯和液溴为原料，以四氯化碳为溶 剂，在一定温度下合成大分子引发剂季戊四醇四(2-甲基-1，2-二溴丙烯酸 酯)。

本发明的目的可通过如下措施来实现：

季戊四醇四(2-甲基-1，2-二溴丙烯酸酯)是由以下原料配比制成：

反应物是季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯、液溴；溶剂是四氯化碳，其中， 季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯与液溴的物质的量之比为1∶4～1∶8；液溴在溶 剂四氯化碳中的质量百分比浓度为7.4％～14.8％。

制备季戊四醇四(2-甲基-1，2-二溴丙烯酸酯)的方法是：

(1)原料季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯的制备(可参考《季戊四醇四甲基丙 烯酸酯的合成及表征》，西北师范大学学报，2007，43(5)，63～66)

(a)在80℃～90℃，n(季戊四醇)∶n(甲基丙烯酸)＝1∶8，以对甲基苯 磺酸为催化剂，  N，N-二环己基碳酰亚胺为脱水剂，对苯二酚为阻聚剂，它们 分别占上述季戊四醇和甲基丙烯酸混合醇酸总质量的6.0％，1.0％，2.0％，反 应时间8h。反应式如下：

(b)将反应物冷却至室温，加入少量乙醇水溶液，乙醇水溶液的体积比 是V(乙醇)∶V(水)＝5∶1，放置一段时间即有白色固体析出，过滤，再用上述 乙醇水溶液进行重结晶，得到季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯，室温真空干燥后 封装备用。

(2).季戊四醇四(2-甲基-1，2-二溴丙烯酸酯)的制备

(a)将不同质量的液溴溶于10mL四氯化碳中，配成质量百分比浓度分 别为7.4％、11.1％、14.8％的溶液。

(b)在上述已配制好的溶液中分别加入预先制备好的季戊四醇四甲基丙 烯酸甲酯，其中季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯与液溴的物质的量之比为1∶4～ 1∶8，于30℃反应12h。反应原理如下：

(c)将反应物进行过滤，并用四氯化碳洗涤滤出的固体产物直到洗涤液 变至无色，以除去未反应的季戊四醇四甲基丙烯酸甲酯和液溴。室温真空干 燥24h，得浅黄色、粉末状固体产品，测得其熔点为198.3℃～200.9℃，并 用FT-IR进行表征(见图1)。