[发明专利]一种非负载型加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种非负载型加氢催化剂的制备方法。

背景技术

石油馏分尤其是重质石油馏分中含有硫、氮、氧和金属等杂质。这些杂 质常以有机化合物的形式存在，且含量往往较高。这些杂质的存在不仅会影 响油品的性质，而且在使用的过程中还会释放出污染环境的有害气体，同时 在临氢条件下，即在氢气存在的条件下还会降低催化剂的活性和寿命。

在以石油烃类为原料的加氢处理过程中，原料在高温高压条件下与氢气 进行反应，以脱出原料中的有害物质，例如有机硫化物、有机氮化物以及有 机金属化合物等。加氢处理包括了加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧和芳烃加 氢等工艺。

常规的加氢处理催化剂一般是由载体和活性金属两部分组成。如 US2873257和EP0469675描述了这种催化剂的制备方法。该方法主要是将活 性金属的化合物的水溶液与载体进行浸渍，然后经干燥和焙烧而成。其中所 用载体通常为多孔氧化铝、多孔硅胶、分子筛、无定型硅酸铝或它们的复合 物或混合物。

随着环保法规越来越严格的要求，对加氢处理催化剂提出了更高的要 求。由于常规负载型催化剂中载体本身没有或者具有很少的催化活性，整个 催化剂的活性相对较低。利用常规负载型催化剂进行加氢处理后很难满足环 保法规对燃料油的要求，因此开发一种高活性的非负载型催化剂已经成为当 前的一个主要任务。

EP0014218公开了一种非负载型催化剂的制备方法，该方法包括喷雾干 燥催化剂水溶液的浆液形成微球，然后将一定量的微球承受充分的压力形成 片剂催化剂。具体制备方法包括将碳酸钾、二铬酸钾、氧化矾、氧化铁、硅 酸盐、甲基纤维素和悬浮于水中的石墨进行喷雾干燥，然后在高于500℃条 件下进行煅烧得到非负载型催化剂。采用该方法制备得到的催化剂虽然包含 了一种VIII族非贵金属和至少一种VIB族金属，但是该催化剂在进行加氢处理 时活性不高。

US4596785公开了一种加氢处理催化剂的制备方法，该方法包括将至少 一种至少VIB族金属硫化物和至少一种VIII族金属硫化物混合，其特征在于， 所述制备方法包括如下步骤：

(a)在pH值为4.5-8.0下，在至少一种水溶性硫化剂的存在下，将至少 一种VIII族金属的可溶性盐的水溶液和至少一种含有一种VIII族金属和至少一 种VIB族金属阳离子的铵盐反应，形成硫化物的共沉淀；

(b)从母液中分离最终形成的沉淀物；

(c)干燥所述沉淀物；然后

(d)煅烧该沉淀物。

US4820677公开了一种制备含有一种铁的无定形硫化物与选自由钼、钨 或其混合物组成的组中的至少一种金属的催化剂组合物，所述催化剂的制备 方法包括在至少150℃下，在硫化剂的存在下以及在无氧条件下，加热一种 或多种盐的前驱体，加热的时间足以形成所述催化剂，其中，所述盐的前驱 体包括钼、钨或其混合物的硫代金属盐阴离子和含有铁的阳离子，其中，所 述以阳离子存在的铁为由至少一种中性的，含氮的多配位基配合体螯合的铁 离子。该方法制备得到的是一种无定形的硫化物。

上述两种催化剂的制备均需要在硫化物和惰性气体存在的条件下进行 合成，因而操作过程较为复杂，成本较高，对环境污染大，且制备得到的催 化剂在进行加氢处理后催化剂的活性仍然不够理想。

CN1339985A公开了一种制备包括含有至少一种VIII族非贵金属和至少两 种VIB族金属的本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，该方法包括将至少 一种VIII族非贵金属成分和至少两种VIB族金属成分在质子液体的存在下进行 混合并反应，其中至少一种金属成分在整个工艺过程中至少部分的保持固 态。利用该种方法制备的非负载型催化剂虽然活性有所提高，但距离实际要 求仍然有一定差距。

发明内容

本发明的目的是克服采用现有方法制备得到的非负载型加氢催化剂的 催化活性较低的缺陷而提供一种催化活性较高的非负载型加氢催化剂的制 备方法。

本发明提供了一种非负载型加氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括 将至少一种VIII族非贵金属化合物的溶液与至少一种VIB族金属化合物的溶液 接触，得到浆液，然后将该浆液进行水热处理。