[发明专利]一种小晶粒NaY分子筛的合成方法

说明书

                        技术领域

本发明涉及一种NaY分子筛的合成方法。

                        背景技术

催化裂化催化剂常用的Y型分子筛，通常由NaY分子筛经过各种方法 改性制备。目前工业上生产NaY分子筛的方法大多采用美国Grace公司在 US3639099和US3671191中所提出的导向剂法。该方法首先是制备摩尔组 成为(15-17)Na₂O∶Al₂O₃∶(14-16)SiO₂∶(285-357)H₂O的导向剂，导向剂的晶核 粒径通常小于0.05微米，再将导向剂与水玻璃、偏铝酸钠、硫酸铝等原料 按照摩尔比(3-6)Na₂O∶Al₂O₃∶(8-12)SiO₂∶(120-200)H₂O的比例混合制备晶化 反应混合物，然后将此混合物在100℃左右晶化。该方法合成的NaY分子 筛骨架硅铝比通常在5.0左右，一般低于5.2，晶粒大小通常为500-800nm。

Y型分子筛的晶粒大小对FCC催化剂的裂化性能有比较大的影响。由 于内扩散的限制，很多情况下烃油中的大分子很难深入大晶粒分子筛孔内， 因此活性中心的最大可接近性比较差，而小晶粒分子筛具有更大的外表面 积和更多外表面活性中心，且孔内扩散路径短，内表面活性位的利用率提 高。

一种合成小晶粒NaY分子筛的方法是改变导向剂的性质。

USP375538披露了向导向剂中引入B、V、P、Co等金属合成小晶粒NaY 分子筛的方法。该方法得到的产品硅铝比低。

马跃龙在CN 1033503C中提供了一种制备小晶粒NaY分子筛的方法， 其制备过程是：首先将硅酸钠溶液加入到透光率＜30％的常规导向剂中，制 得一种摩尔组成为(12-180)Na₂O∶Al₂O₃∶(17-210)SiO₂∶(160-3100)H₂O、透光 率＞75％的改进导向剂溶液，然后将改进导向剂用于不同配方的NaY水热合 成中，按照常规NaY分子筛的制备方法制得小晶粒NaY分子筛产品。

CN1176848A提供一种合成小颗粒NaY分子筛的方法，其制备过程是 先制备常规导向剂，然后将乙醇溶剂加入到常规导向剂中，使得导向剂浓 缩，经老化2-20小时后，制得一种高浓度的透光率＞30％，摩尔组成为 (10-30)Na₂O∶Al₂O₃∶(10-21)SiO₂∶(100-400)H₂O的改进导向剂，将改进导向剂 用于不同配方的NaY分子筛水热合成，可制得0.1-0.3μm左右的小颗粒NaY 分子筛。

CN 1160676A披露了一种制备细晶粒NaY沸石的方法，该方法是按常 规方法制备出导向剂，然后以该导向剂中的硅作为合成物料的全部硅源， 将酸化的铝盐溶液在搅拌下与该导向剂混合均匀，使得混合物的摩尔组成 符合(1.5-5)Na₂O∶Al₂O₃∶(6-10)SiO₂∶(150-300)H₂O的配比，然后将该混合物按 常规方法晶化，经过滤、洗涤后得到晶粒为0.1-0.5微米、硅铝比大于等于 5.0、结晶度以及热和水热稳定性较好的细晶粒NaY沸石。

CN 1113814C中提供了一种制备小晶粒NaY分子筛的方法。该方法在 制备导向剂时，不同于常规方法，导向剂分几步制备：首先在高碱偏铝酸 钠溶液中加入硅酸钠溶液，混合搅拌，静置老化；然后加入有机分散剂例 如丙三醇；再继续加入硅酸钠溶液，混合搅拌，静置老化。将上述制得的 混合物即导向剂与硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和硅酸钠溶液混合搅拌， 晶化，过滤，干燥，即可制得小晶粒NaY分子筛。

                        发明内容

本发明的目的是提供一种新的合成小晶粒NaY分子筛的方法。