[发明专利]2－噻唑基－3－吡啶基丙烯腈类化合物及其制备与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物及其制备方法与应用。

背景技术

噻唑类化合物在农药中有着非常重要的地位，但2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物在农药中应用不多。由于2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物表现出的高效、低毒和结构的多样性，因而具有非常广阔的研究和开发前景。本发明是用酰氯取代丙烯腈3位羟基上的氢而形成新的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种具有生物活性的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物及其制备方法与应用。

本发明所述2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物的结构如式(I)所示

其中R为C₁～C₈的酰基，所述吡啶基为氯代吡啶基。

发明所述2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物优选为：结构式(I)R为乙酰基，特戊酰基或苯甲酰基；所述氯代吡啶基优选为2-氯吡啶基，如下式(IV)所示：

本发明所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物的制备方法为：如式(II)所示的2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羟基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈和式(III)所示的酰氯在质子性或非质子性有机溶剂中在缚酸剂作用下，于0～90℃进行亲核取代反应1～20小时得反应液，反应液后处理得2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物；

式(III)中R为C₁～C₈的酰基。

本发明所述有机溶剂为质子性溶剂或非质子性溶剂，优选为四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯或1，4-二氧六环。

本发明所述的缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、三乙胺或吡啶。

本发明中，推荐所述2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羟基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈与式(III)所示的酰氯及缚酸剂的投料物质的量比为1∶1.2～1.5∶1.5～2.4。

推荐所述有机溶剂的用量为2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羟基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈质量的4～30倍(ml/g)。

本发明所述后处理是：反应结束，反应液过滤，得所述2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物。

本发明所述的2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羟基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈合成方法为：将2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑和氯代吡啶酰氯在0～80℃于有机溶剂(如四氢呋喃)中反应，酸化，萃取，浓缩制得产物。

本发明所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物作为杀虫剂的应用：

采用浸渍法对合成的化合物进行了蚕豆蚜(Aphis fabae)和棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)的杀虫活性测定。结果表明在250ppm下R为苯甲酰基，氯代吡啶基为2-氯吡啶基的式(I)化合物在250ppm下式(I)化合物对蚕豆蚜(Aphis fabae)的杀虫活性达80％。

本发明所述所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物作为植物杀菌剂的应用：

采用含毒马铃薯琼脂培养基(PDA)法对合成的化合物进行了棉花枯萎病菌(Fusarium oxysporium)、小麦赤霉病菌(Gibberella zeae)、苹果轮纹病菌(Dothiorella gregaria)、棉花炭疽病菌(Colletotrichum gossypii)和黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinereapers)的杀菌活性测定，采用离体叶片含毒马铃薯琼脂培养基(PDA)法对合成的化合物进行了水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)的杀菌活性测定。结果表明，在100ppm下R为特戊酰基，氯代吡啶基为2-氯吡啶基的式(I)化合物在100ppm下对黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinereapers)的抑制率达到75％以上。

本发明所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈类化合物作为除草剂的应用：