[发明专利]调节异氰酸酯的方法

说明书

相关专利申请的交叉引用

按照35U.S.C.§119(a)-(d)，本发明申请要求于2006年12月27日申请的德国专利申请号102006061536.0的优先权。

技术领域

本发明涉及调节(conditioning)异氰酸酯的新方法。

背景技术

在生产和加工异氰酸酯的过程中，偶尔会用到有机磷酸和添加剂。使用这些有机磷酸和添加剂或者其二级产品的形式，可导致在后面处理异氰酸酯时存在问题。

例如，根据DE-A1670720所教导的，为得到含有脲二酮(uredione)基团的聚异氰酸酯，例如偶尔使用三烷基膦的氧化物作为催化剂，其也可由其它含P中间体产品、尤其是三烷基二卤代正膦形成。所有这些含P种类可在该方法中积累，当典型地通过蒸馏分离出单体来重复使用时，并且这导致在再使用单体异氰酸酯时产生问题。由于特别是三烷基膦氧化物对异氰酸酯的催化活性导致不可接受的高产率损失，通过蒸馏进行简单无法获得接受。

并不缺乏以合适方式(即调节异氰酸酯)除去干扰的有机磷成分的尝试。但是各种这样的尝试被证明或者没有能改变这些干扰的有机磷成分，或者待调节的异氰酸酯在不可接受的程度上与调节试剂反应。

例如在Houben-Weil，第XII/1卷，第168页及以后的内容和其中引用的文献中描述了通过P₄S₁₀将上述提到类型的有机磷化合物转化为膦硫化物、至少一些这样的化合物。然而，根据Houben-Weil，第E2卷(有机磷化合物II)，第87页和其中引用的文献，三烷基膦氧化物仅仅适合于在个别情形通过P₄S₁₀转化成相应地三烷基膦硫化物。在哪儿、在何种程度这些转化的产物对NCO基团是惰性的以及从异氰酸酯中转化和除去三烷基膦的合适度在现有技术中是不明确的。

本发明的目的是提供一种合适的从异氰酸酯或它们的混合物中消除三烷基膦氧化物和三烷基二卤代正膦的方法，使得待调节的异氰酸酯以高产率和高纯度被回收，而没有和调节剂或者其二级产物发生副反应的干扰问题。

令人惊奇的是，现在已经发现使用P₄S₁₀作为调节剂处理如下物质可达到上述目标：含三烷基膦氧化物的异氰酸酯或其混合物，其可被另外地含磷杂质例如三烷基二卤代正膦污染。

发明概述

本发明涉及一种从异氰酸酯或异氰酸酯混合物中至少部分消除三烷基膦氧化物和任选的三烷基二卤代正膦的方法。这个方法包括向含有三烷基膦氧化物和任选的三烷基二卤代正膦的异氰酸酯或异氰酸酯混合物中加入P₄S₁₀，并使P₄S₁₀和三烷基膦氧化物和任选的三烷基二卤代正膦反应，从而形成一定比例的三烷基膦硫化物。

发明详述

存在于异氰酸酯或异氰酸酯混合物中的三烷基膦氧化物和三烷基二卤代正膦典型地优选符合通式(I)：

其中

R，R’和R”：可以相同或不同，各自代表具有1-20个碳原子的有机基团，其中链中存在杂原子例如氧、氮和硫；

X：在三烷基膦氧化物的情形下代表氧原子或者在三烷基二卤代正膦的情形下代表卤原子；

Y：在三烷基二卤代正膦的情形下代表卤原子；

并且

n：在三烷基膦氧化物的情形下代表0，在三烷基二卤代正膦的情形下代表1。

要调节的合适的异氰酸酯或异氰酸酯混合物包括本身对本领域技术人员熟知的所有含NCO-的化合物。这包括，例如本身已知的更高分子量的异氰酸酯二级产品，其含有尿烷(urethane)，脲基甲酸酯，尿素，缩二脲，脲二酮，碳二亚胺(carbodiimide)，脲酮亚胺(uretonimine)，异氰脲酸酯和/或亚氨基二嗪二酮(iminooxadiazinedione)结构。