[实用新型]具有指形空气分布器的硫铵生产设备无效
申请号: | 200720151260.4 | 申请日: | 2007-06-11 |
公开(公告)号: | CN201092538Y | 公开(公告)日: | 2008-07-30 |
发明(设计)人: | 娄爱娟 | 申请(专利权)人: | 娄爱娟 |
主分类号: | C01C1/242 | 分类号: | C01C1/242 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 201100上海市徐汇区*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 空气 分布 生产 设备 | ||
技术领域
本实用新型涉及一种生产硫铵的设备,具体涉及设备的氧化结晶段。
背景技术
以煤或石油为燃料的锅炉或火力发电厂排放大量烟气。这些烟气含有SOx、NOx、HCl和HF等有害物质,其中SOx是形成酸雨的主要物质。随燃烧煤种的不同,SO2含量通常在300-5000ppmv(1000-15000mg/Nm3)之间。但是,烟气量十分巨大,以燃煤锅炉而论,蒸汽规模从35T/h到2500T/h,发电机组容量6MW到1000MW,烟气量由5万Nm3/h到250万Nm3,SO2排放量1000吨/年到100,000吨/年。由于SO2是酸性气体,采用碱性水溶液脱吸烟气中的SOx,即烟气脱硫(FGD)是有效的方法,具有广泛的应用价值。
合成氨是碱性物质,作为脱硫剂,可以生产高肥效的硫酸铵化肥。这种方法称为氨法脱硫技术。
中国是一个人口、粮食和化肥大国,化肥的产量折合为合成氨,相当于3500万吨/年。以FGD技术可以解决2000万吨SO2/年计算,需要提供合成氨1000万吨/年,占全国合成氨总需求量不到30%,同时可生产4000万吨硫酸铵,产值近300亿元。另外,碳铵或尿素仅含氮营养,而硫铵中同时含氮和硫营养。因此,硫铵是比碳铵和尿素更好的化肥,在中国具有巨大的市场前景。但是,我国,乃至世界范围内,硫酸铵的产量都很低,基本上都是副产品,几乎没有专门生产硫酸铵化肥的工厂。因此,发展以烟气脱硫为基础的硫铵化肥产业,对于促进我国农业的发展具有重要意义。
氨法脱硫技术对应的三个步骤如下:
(1)SO2吸收,表现为水溶液中的酸碱反应,首先生成亚硫酸铵,反应如下:
SO2+H2O+2NH3=(NH4)2SO3(亚硫酸铵)
(2)亚硫酸铵氧化为硫酸铵,化学反应也在水溶液中发生,反应如下:
(NH4)2SO3+1/2O2=(NH4)2SO4(硫酸铵)
(3)硫酸铵结晶,水溶液中的硫酸铵浓度超过溶解度后,会结晶析出固体硫酸铵颗粒。结晶通常也被看作为一个化学反应,即:
(NH4)2SO4(L,液体硫酸铵)=(NH4)2SO4(S,固体硫酸铵)。
由于氨易溶于水,其第一个步骤是很容易实现的,吸收效率很高,可达到99%以上。但是,由于铵盐系统特有的一些性质,第二步的亚硫酸铵氧化为硫酸铵,和第三步的硫酸铵结晶表现了很多特殊性,致使目前的工业化技术很复杂,设备庞大,能耗高,很不经济,难以得到有效的推广。
亚硫酸铵氧化和其他亚硫酸盐相比明显不同,在于,随着溶液中硫酸铵浓度的不断积累,硫酸铵对亚硫酸铵的氧化产生强大的阻尼作用,即随着硫铵浓度的增加,亚硫酸铵的氧化速度急剧降低,现有技术已经从硫酸铵会显著阻碍O2在水溶液中的溶解这个角度,阐述了这一独特性质。当盐浓度小于0.5mol/L(约5%(wt))时,亚硫铵氧化速率随其浓度增加而增加,而当超过这个极限值时,氧化速率随浓度增加而降低。
亚硫酸铵的氧化虽然表面上看与SO2的吸收没有关系,但是,如果亚硫酸铵氧化不充分,就会反过来抑制SO2的吸收。因此,与其他脱硫方法,比如以石灰石为原料的钙法和以氧化镁为原料的镁法不同的是,氨法的氧化过程与SO2吸收过程同等重要。在钙法和镁法中,SO2的吸收效率几乎与亚硫酸盐(亚硫酸钙和亚硫酸镁)的氧化过程无关。之所以在这两种方法,尤其是石灰石-石膏法中要强调氧化,是因为要防止脱硫塔结垢堵塞,以及希望将其转化为石膏后,脱硫副产品能得到利用。这也正是早期的钙法没有氧化部分的原因。
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