[发明专利]聚硫氨酯类光学材料制造用内部脱模剂有效

专利信息
申请号: 200780002775.0 申请日: 2007-02-19
公开(公告)号: CN101370841A 公开(公告)日: 2009-02-18
发明(设计)人: 岩住正典;河户伸雄;林秀俊;田中守;小林诚一 申请(专利权)人: 三井化学株式会社
主分类号: C08G18/22 分类号: C08G18/22;C08K5/521;C08K3/08;C08L25/04
代理公司: 北京市金杜律师事务所 代理人: 杨宏军
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 聚硫氨酯类 光学材料 制造 内部 脱模剂
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种聚硫氨酯类光学材料制造用内部脱模剂及其制造方法、使用该内部脱模剂的聚硫氨酯类光学材料用组合物及其制造方法。使用本发明的内部脱模剂得到的聚硫氨酯类光学材料优选用作塑料透镜、特别是眼镜用塑料透镜材料。 

背景技术

透明树脂利用与玻璃相当的透明性和强于玻璃的冲击性,被用于多种光学材料中。通过浇铸聚合使作为透明树脂之一的聚硫氨酯树脂成型进行制造时,必须将树脂从成型模中脱模才能得到产品。根据聚氨酯树脂也可以用于粘合剂可知,聚硫氨酯树脂为粘合力极强的树脂,为了使其从成型模中脱模,必须使用脱模剂。 

脱模剂有利用喷雾器等涂布在成型模表面的外部脱模剂、和预先添加到原料单体中的内部脱模剂。外部脱模剂不仅操作繁杂,而且存在脱模膜难以保持一定、面精度降低的问题,因此,优选使用内部脱模剂。作为目前已知用作内部脱模剂的化合物,有脂肪族醇、脂肪酸酯、甘油三酯类、氟类表面活性剂、高级脂肪酸金属盐等,但使用上述化合物时,存在难以脱模、在树脂内部或表面易发生混浊、易破坏树脂本来的透明性的缺点。在要求极高透明性的以塑料透镜为代表的光学材料的领域中,破坏透明性是极其致命的缺陷。因此,作为解决此问题的方法已提出了多种方案,例如,可以举出专利文献1~6所述的酸性磷酸酯化合物的内部脱模剂等。专利文献1~3中公开了作为内部脱模剂以外的添加剂,必须添加二丁基二氯化锡等有机锡化合物作为聚合催化剂或聚合引发剂的内容。 

然而,聚硫氨酯树脂的制造反应中使用的催化剂,从催化活性高 的方面考虑,目前为止广泛使用以DBC(二丁基二氯化锡)或DBTDL(二月桂酸二丁基锡)为代表的有机锡类催化剂。但是,近年上述有机锡类催化剂被指出在毒性、安全性方面存在问题。 

例如,DBTDL中作为杂质含有的三丁基锡,作为环境激素对人体的有害性已经成为问题。另外,已经以欧州为中心展开限制使用有机锡化合物的行动。所以,目前状况为,在使用聚硫氨酯树脂的眼镜透镜业界中迫切要求尽早开发出替代锡的催化剂。今后,不仅在欧州,也很可能在世界范围进一步加强对有机锡催化剂的使用限制,在聚氨酯市场中,必须开发出能够替代有机锡催化剂的、安全性高且活性高的催化剂。 

为了制造作为塑料透镜用材料的聚硫氨酯树脂,一般采用将聚合性组合物注入铸型中使其加热固化的浇铸聚合法,一边从低温缓缓地升至高温,一边进行聚合反应数小时至数十小时。此时,为了得到光学上均质的塑料透镜,有必要通过添加催化剂使受热控制的聚硫氨酯化反应缓缓进行,以便在升温过程中不发生热不均匀。另外,为了充分地得到光学物性、耐热性、强度之类树脂物性,必须使聚合结束。为了使聚合结束,可以举出使用聚合活性强的催化剂、或者增加催化剂量的方法,但上述方法存在将调制的聚合性组合物注入铸型之前的一段时间内进行聚合反应即不能确保充分的适用期(pot life)的问题,进而在聚合中引起局部放热,易使透镜出现光学不均的问题。 

专利文献1:特公平7-118989号公报 

专利文献2:特开平6-020752号公报 

专利文献3:专利第2842658号公报 

专利文献4:特开平11-43493号公报 

专利文献5:特开2000-281687号公报 

专利文献6:特开2001-72692号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供一种为了在聚硫氨酯类光学材料制造时 简化添加聚合催化和内部脱模2种添加剂的操作而将两者功能合二为一的脱模剂,即具有聚合催化活性的内部脱模剂。另外,本发明的目的还在于提供一种内部脱模剂,此内部脱模剂具有的催化活性为顾忌有害性的现有有机锡类产生的催化活性的同等水平以上,且虽然无锡,但与现有的相比具有同等以上的聚合催化活性。 

本发明人等为了解决上述课题,进行了潜心研究,结果发现一种内部脱模剂,所述内部脱模剂为将酸性磷酸酯化合物、和选自Zn、Cu、Fe、Ga、Bi、Al及Zr的金属中的至少1种混合得到的组合物,在制造时具有必要的聚合催化活性和脱模性,从而完成了本发明。 

即,本发明涉及 

一种聚硫氨酯类光学材料制造用内部脱模剂,所述聚硫氨酯类光学材料制造用内部脱模剂由酸性磷酸酯化合物、和选自Zn、Cu、Fe、Ga、Bi、Al及Zr中的至少1种金属混合得到,该内部脱模剂中混合有0.01~20重量%所述金属; 

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