[发明专利]含有环状二硫代碳酸酯基团的可自由基聚合的化合物无效

专利信息
申请号: 200780003635.5 申请日: 2007-01-26
公开(公告)号: CN101374870A 公开(公告)日: 2009-02-25
发明(设计)人: 太田启介;大山靖之;甲斐和史 申请(专利权)人: 昭和电工株式会社
主分类号: C08F20/38 分类号: C08F20/38
代理公司: 北京市中咨律师事务所 代理人: 林柏楠;刘金辉
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 含有 环状 二硫代 碳酸 基团 自由基 聚合 化合物
【说明书】:

技术领域

本发明涉及具有环状二硫代碳酸酯基团的可自由基聚合的化合物,具有环状二硫代碳酸酯基团的巯基化合物和使用该可自由基聚合的化合物的光学材料,其具有高折射率。 

发明背景 

通常,二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的聚合物如CR-39(产品名,PPGIndustries生产)和甲基丙烯酸甲酯的聚合物用作比无机玻璃轻的有机玻璃。玻璃的折射率越高,透镜的厚度可以更进一步降低。这些有机玻璃的折射率范围为1.49~1.50,与无机玻璃(在白色冕玻璃的情形下,折射率为1.523)相比更低。由此,在由有机玻璃制得的透镜的情形中,相对于使用无机玻璃的情形来说边缘更厚且由此,降低了重量减轻的优点。另外,在有机玻璃用于高度视力校正透镜的情形中,存在的缺陷是,透镜的外观差。为此,一直期望赋予聚合物高折射率的用于光学材料的树脂。 

在提高有机玻璃的折射率的方法方面,目前已采取了多种尝试。例如,在日本专利申请公开第S63-46213(US 4775733)中,作为可以赋予高折射率的光学树脂,描述了通过将异氰酸酯化合物与巯基化合物反应获得的基于硫代尿烷的树脂。但是基于硫代尿烷的树脂存在的问题是,作为原材料的异氰酸酯化合物是有毒的且作为原材料的硫醇化合物有气味。 

另外,在日本专利申请公开第3-217412中,描述了含硫原子的(甲基)丙烯酸酯化合物作为赋予高折射率的材料。虽然这些材料提供较高的折射率,但是该折射率仍并非是必要地足够高。 

另外,在日本专利申请公开第2002-275216(US 6794471)中,提出了能 实现高折射率的具有二硫戊环(dithiolane)环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。这些化合物的折射率是高的。但是,由于它们的结构包括硫化物,可以得到良好光固化,但是硫化物趋于在模塑过程中通过热固化被作为引发剂的过氧化物氧化且由此,可聚合性的控制并非是必要地令人满意的。 

另外,在日本专利申请公开第2004-323702中,公开了具有环状二硫代碳酸酯结构的(甲基)丙烯酸酯化合物和(甲基)丙烯酸异冰片酯的共聚物。但是,不能说该共聚物在使用任何一种该化合物的一些技术领域中赋予足够高的折射率。 

发明内容

本发明的目的是,提供具有高折射率和优异透明性、且在热固化反应时存在很少热着色的光学材料。 

为了解决上述问题而进行深入研究之后,本发明者已发现,具有特定环状二硫代碳酸酯结构的可自由基聚合的化合物可以赋予具有高折射率、优异透明性、几乎不氧化且在热固化反应时存在很少热着色的光学材料,且由此他们完成了本发明。 

即,本发明涉及下列1~20项内容。 

1.一种可自由基聚合的化合物,包含式(1)所示的基团和可自由基聚合的双键。 

(该式中,R1~R3各自独立地表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基,X表示具有1~4个碳原子的亚烷基。) 

2.如上1中所述的可自由基聚合的化合物,其中该式中R1~R3为氢原子且X为亚甲基。 

3.如上1中所述的可自由基聚合的化合物,其由式(2)所示。 

(该式中,R1~R3各自独立地表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基,X表示具有1~4个碳原子的亚烷基,R4表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基。) 

4.如上3中所述的可自由基聚合的化合物,其中式(2)中R1~R3为氢原子,R4为甲基且X表示亚甲基。 

5.如上1~4中任一项所述的中所述的可自由聚合的化合物的聚合物。 

6.如上1~4中任一项所述的可自由聚合的化合物和其它可自由基聚合的化合物的共聚物。 

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