[发明专利]醋酸的制备方法

说明书

本发明涉及醋酸的制备方法，尤其是在促进的铱催化剂存在下，甲醇和/ 或其反应性衍生物进行羰基化反应制备醋酸的方法。

在例如EP-A-0752406，EP-A-0849248，EP-A-0849249，和EP-A-1002785 中，已经描述了在催化剂铱和促进剂，例如钌的存在下，甲醇进行羰基化反应 制备醋酸的方法。

EP-A-0643034描述了在醋酸，催化剂铱，碘甲烷，至少一定浓度的水，醋 酸甲酯以及选自钌和锇的促进剂存在下，甲醇和/或其反应性衍生物进行羰基化 反应的方法。

EP-A-0749948描述了在催化剂铱、烷基卤、水和至少一种选自镉、汞、锌、 镓、铟和钨的促进剂、任选的选自钌、锇和铼的助催化剂存在下，烷基醇，例 如甲醇和/或其反应性衍生物进行羰基化反应制备相应的羧酸和/或酯的方法。

在钌促进的使用催化剂铱的羰基化反应中，发现促进剂的浓度越高，反应 速率越块。然而，也发现在某种情况下，该催化剂体系可能发生沉淀。

因此，仍然需要能减少上述不利因素的铱催化促进的羰基化方法。

本发明通过使用非钌促进的铱催化剂体系以解决上述技术的问题，其中， 催化剂体系包括铱、铟和铼。

相应地，本发明提供了一种醋酸的制备方法，其通过甲醇和/或其反应性衍 生物与一氧化碳在至少一个包含液体反应组合物的羰基化反应区进行羰基化反 应，该组合物包括羰基化催化剂铱、助催化剂碘甲烷、一定浓度的水、醋酸、 醋酸甲酯和作为促进剂的铟和铼。

现在发现，通过利用铟和铼促进的铱催化剂体系，可以避免对于促进剂钌 的需要，同时能维持满意的羰基化反应速率。此外，本发明的催化剂体系还具 有环保效益，这是由于与钌促进的铱催化剂体系相比，其毒性降低。

在本发明的方法中，合适的甲醇反应性衍生物包括醋酸甲酯、二甲醚和碘 甲烷。甲醇和其反应性衍生物的混合物可以用作本发明方法中的反应物。需要 使用水作为乙醚或者酯反应物的辅助反应物。优选使用甲醇和/或醋酸甲酯作为 反应物。

至少一些甲醇和/或其反应性衍生物将与羧酸产物或者溶剂反应而转变为， 因此而存在的液体反应组合物中的醋酸甲酯。优选，在该液体反应组合物中的 醋酸甲酯浓度为1—70重量％，更优选2—50重量％，最优选3—35重量％。

在液体反应组合物中可以原位形成水，例如，通过反应物甲醇和产物醋酸 进行酯化反应形成。水可以一起引入羰基化反应区或者从液体反应组合物的其 它组分中分离出来。水可以从离开反应区的液体反应组合物的其它组分分离出 来，并可以以可控量再循环水，而维持液体反应组合物中水的所需浓度。优选 液体反应组合物中水的浓度为0.1—20重量％，更优选1—15重量％，进一步优 选1—10重量％。

优选液体反应组合物中助催化剂碘甲烷的浓度为1—20重量％，优选2— 16重量％。