[发明专利]用于聚合物的稳定剂组合物

说明书

本发明涉及稳定化热塑性聚合物，特别地聚烯烃薄膜。稳定化组 合物包含分子量大于400g/mol的叔胺、UV-吸收剂和/或空间位阻胺光 稳定剂(HALS)。本发明的进一步方面是用于稳定化热塑性聚合物的方 法和上述组合物用于稳定化热塑性聚合物的用途。

叔胺，特别地桥接胺化合物，如二氮杂双环辛烷(DABCO)和三氮 杂金刚烷衍生物，与空间位阻胺结合的，公开在WO 00/09604和WO 98/36023中。其中所描述的叔胺全部具有低分子量，由于其挥发性和 高迁移率，在加工聚合物期间其出现了问题。

现在已经发现添加脂族叔胺，其不必被桥接，导致与UV-吸收剂 和/或空间位阻胺光稳定剂(HALS)的强烈的协同效应。当聚合物受到 硫型农药处理(在温室应用中的惯例)时，放大了协同效应。在这样的 条件下，含叔胺和UV-吸收剂的聚合物的稳定性是特别优良的。

在很多情况下，UV-吸收剂、叔胺和HALS的组合提供了最佳的 稳定作用。

另外，提高了UV-吸收剂的光稳定性。特别地，羟苯基三嗪UV- 吸收剂较敏感于与杀虫剂的相互作用，尤其是对硫型杀虫剂。使用少 量的具有高分子量的脂族叔胺增加了它们的耐用性，即，在聚合物制 品中的持久性。

对于用作温室遮盖物的薄膜或者对于覆盖物来说，这是特别重要 的。这些结构通常由低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯 (LLDPE)、乙基乙烯基乙酸酯(ethylvinylacetate)(EVA)或乙烯/丙烯酸丁 酯(EBA)构成并且包含具有功能作用的数种添加剂：抗氧化剂，如苯 酚、磷酸酯、内酯或者羟胺，滑爽剂和防粘连添加剂，如芥酸酰胺 (erucamide)、油酰胺或者二氧化硅，矿物填料，如高岭土、碳酸钙、 硫酸钡、炭黑、水滑石和颜料，如SmartlightRL 1000。它们一般地 用HALS来稳定，有或者没有UV-吸收剂。

除薄膜外，酒椰纤维(raffia)，例如由HDPE、PP、LDPE构成， 往往以相同的目的用于温室或覆盖物应用中。

薄膜和酒椰纤维往往暴露于用作杀虫剂、除草剂和土壤消毒剂(用 于保护农作物和花卉)的化学制品。经常地，这些化合物基于氯、硫和 金属(Cu、Fe)。全部这些物质能够与稳定剂反应，导致薄膜的过早降 解。硫已知是非常有效的，以温室中所升华或喷涂的元素粉末的形式 或者作为活性分子的一部分(例如Vapam)。

除了与稳定剂的相互作用，硫还被怀疑与聚烯烃基质直接相互作 用，这促进了其的降解。

最后，硫和硫型化合物可以与羟基苯基-三嗪相互作用，这不仅导 致过早的降解，而且造成用于改进农作物产量的UV-滤色效应的损失。

一些种类的农作物实际上由于太阳辐射的UV组分而退化，所述 的UV组分必须被滤出以获得高品质和产量。另外，一些微生物，例 如灰葡萄孢，在特定的UV-辐照下可以增殖。这些害虫对于若干种玫 瑰的培养来说是有害的[R.Reuven等，Development of photoselective PE films for control of foliar pathogens in greenhouse-grown crops(用于 控制温室生长农作物中的叶部病原物的光选择性PE薄膜的研制)， Plasticulture No.102，pg.7(1994)；Y.Eheshel等，“The use of UV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and spread of virus diseases(用于保护农作物免受昆虫和病毒疾病传播的UV吸收性 塑料薄膜的用途)”，CIPA Congress 1997]。

用作人工草皮的PP或者PE带是另一种应用，其结合了对UV- 光的高暴露性(随后稳定作用的需要)和硫(用作橡胶的硫化剂，所述橡 胶是人工草皮的底部)的污染。这种体系的稳定性可进一步受可用作分 解的添加剂(pro-degradants)的颜料的存在的影响。

本发明的一个方面是稳定化聚合物组合物，其包括

a)热塑性聚合物；

b)分子量大于400g/mol的叔胺，其不是2，2，6，6四甲基哌啶衍生 物；

c1)UV-吸收剂，其选自羟苯基苯并三唑、羟苯基三嗪、羟基二苯 甲酮和草酰苯胺(oxalic anilides)；或