[发明专利]通过具有排气设备的注塑得到的低释放PBT

说明书

本发明涉及一种由包含聚对苯二甲酸丁二酯的热塑性模塑组合物生产 低释放模制品的方法。

已知当加工聚酯时，使它们经受经由通过酯键分裂的热降解损害。尤 其是，聚对苯二甲酸丁二酯的特征是易于温度依赖型和停留时间依赖型的 聚合物热降解(参见Kunststoff-Handbuch[Plastics Handbook]，W.Becker 和D.Braun，Carl Hanser Verlag，Munich，1992，第24和46页)。这里， 已知热老化方法不仅包含热应力，还包含大气氧的同时效力(参见以上引用 的Kunststoff-Handbuch，第69页)。

因此，当在通常可得的螺杆注塑机上加工聚对苯二甲酸丁二酯时，可 取的是螺杆注塑机机器性能和机筒直径的各自选择使得聚对苯二甲酸丁二 酯在螺杆注塑机中的停留时间最小，以使热降解最小化(参见以上引用的 Kunststoff-Handbuch，第86页)。

各种应用需要尤其在升高的连续操作温度下具有低释放水平的聚对苯 二甲酸丁二酯模制品的可得性。

塑料模制品的通常性能为生产过程以后存在于聚合物中或例如尤其在 升高的温度下经由上述降解产生的挥发性组分的释放。然而，提高的挥发 性组分的释放在许多使用领域中，例如当聚合物用于生产机动车辆的内部 装饰的模制品时是不想要的，其中蒸发的挥发性内容物在窗玻璃上，尤其 是在挡风玻璃上的冷凝形成称雾沉积物，这可损害透过挡风玻璃的能见度。 另一个具体应用为头灯灯罩的生产，其使用性能同样经由通过挥发性组分 从塑料中的释放的雾损害。

因此，本发明的目的是提供一种可由聚对苯二甲酸丁二酯生产对于升 高的使用温度而言低释放模制品的方法。

本发明涉及经由注塑生产包含含如下组分的热塑性模塑组合物且对于 连续操作温度＞50℃而言低释放模制品的方法：

A)10-99.9重量％聚对苯二甲酸丁二酯或其与聚对苯二甲酸乙二酯和/ 或聚对苯二甲酸丙二酯的混合物，

B)0.1-50重量％至少一种由如下组分得到的三聚物：

b1)至少一种乙烯基芳族单体，

b2)至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯或(甲基)丙烯腈，和

b3)基于组分b1)-b3)的总重量0.1-10重量％至少一种包含α，β-不饱 和酐的单体，

和

C)0-60重量％其他添加剂，

其中组分(A)-(C)的重量百分数总和为100％，所述方法包括借助排气式塑 化装置进行注塑，其中排气式塑化装置具有用于热塑性模塑组合物具有入 口孔的机筒、具有输送和塑化螺槽内的热塑性模塑组合物的螺杆并且具有 一个或多个用于将挥发性内容物从来自螺槽的塑化的热塑性模塑组合物中 从排气式塑化装置向外排出的排气口。

这里，当它们的雾化性能根据DIN 75201，但在比DIN标准更严格的 测试条件下测定，具体而言将测试试样放在由玻璃板覆盖的烧杯中并且将 烧杯温度控制在160℃下24小时，然后使用来自Byk Gardne的  plus仪器测试玻璃板的雾度(广角散射)，通过上述测试方法测 定，得到＜20％或＜15％或＜10％的雾度值时，将模制品称为低释放。

令人惊讶的是，已发现对于＞50℃或＞80℃或＞90℃的升高的连续操作 温度，低释放模制品可以以简单方式提供，而不加入稳定剂。

尽管原则上已知包含聚对苯二甲酸丁二酯的热塑性模塑组合物可在具 有排气装置的注塑机上加工，然而，还已知为此所需的螺杆几何形状和螺 杆长度分别要求聚合物熔体在螺杆机筒中相对长的停留时间并因此注射体 积与模制品重量关系必须最佳以避免过度热降解(参见以上引用的 Kunststoff-Handbuch，第88页)。

尽管如此，已令人惊讶地发现尽管上述在具有排气装置的注塑机中加 工包含聚对苯二甲酸丁二酯的热塑性模塑组合物中的已知缺点，但可起始 于包含如下组分的特殊热塑性模塑组合物：

A)10-99.9重量％聚对苯二甲酸丁二酯或其与聚对苯二甲酸乙二酯和/ 或聚对苯二甲酸丙二酯的混合物，

B)0.1-50重量％至少一种由如下组分得到的三聚物：

b1)至少一种乙烯基芳族单体，

b2)至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯或(甲基)丙烯腈，和